Сравнения внутренние

Интенсивность спектральной линии зависит от температуры источника света пропорционально фактору (1—л )ехр(—Е кТ)]. Поэтому в атомно-эмиссионном спектральном анализе принято измерять интенсивность аналитической линии относительно интенсивности некоторой линии сравнения (внутренний стандарт). Чаще всего — это линия, принадлежащая основному компоненту пробы. Иногда компонент, играющий роль внутреннего стандарта, специально вводят в анализируемую пробу. [c.55]

Мощным средством учета влияния, которое оказывают случайные изменения в работе источников света и изменения в составе и структуре образцов на интеисивность спектральных линий и результаты анализа, является, как уже указывалось, введение элемента сравнения — внутреннего стандарта — и переход к измерению относительной интенсивности двух спектральных линий. [c.241]

В зависимости от природы изучаемых веществ используют образцы сравнения— внутренние или внешние. [c.215]

Интенсивность линий зависит также от режима работы источника возбуждения, скорости испарения пробы, освещения щели спектрального прибора и других причин. При случайных изменениях этих условий меняется интенсивность линий, в связи с чем количественный анализ, основанный на измерении абсолютной интенсивности, недостаточно точен. Для получения количественных определений с меньшей ошибкой пользуются отношением интенсивности линий определяемого элемента и элемента сравнения (внутреннего стандарта), вводимого специально в анализируемую пробу в определенном количестве. Пару линий, используемую в количественном спектральном анализе, — линию определяемого элемента и линию элемента сравнения — называют гомологической или аналитической парой. Для измерения относительной интенсивности линий аналитической пары спектр исследуемой пробы фотографируют на пластинку. При этом получают ряд линий, степень почернения которых на фотопластинке зависит от их интенсивности. Количественно почернение фотопластинки принято измерять величиной плотности почернения (5), которую вычисляют по, формуле [c.324]

Так как-во всех этих случаях к одному и тому же углеродному атому примыкают одинаковые связи, то энергии связи всех изомеров должны быть одинаковыми, — они не зависят от более удаленных связей. Наблюдающаяся тем не менее разница рассчитанных по правилу аддитивности и экспериментально найденных теплот горения дает величину внутримолекулярного потенциала. Для целого ряда дву- и трехзамещенных производных бензола Стюарт произвел сравнение внутренних молекулярных потенциалов, найденных экспериментально и теоретически. За экспериментальную величину была принята разность между теплотами горения, наблюденными и рассчитанными по правилу Аддитивности, Теоретическая величина (ср. гл. II, стр. 16) представляет собой сумму дипольного дисперсионного и индукционного эффектов заместителей ]к ядра. [c.50]

Потенциал возбуждения спектральной линии определяемого элемента не должен отличаться от потенциала возбуждения линии сравнения внутреннего стандарта. Желательно, чтобы ионизационный потенциал внутреннего стандарта был бы таким же, как и у анализируемого элемента. [c.116]

Аналитические линии определяемых элементов и линии сравнения внутреннего стандарта должны иметь близкие длины волн. [c.116]

Выполнение количественного спектрального анализа методом трех эталонов сводится к следующим операциям в их последовательности 1) пробы руд, минералов и горных пород и соответствующие им эталоны подготавливаются к сжиганию тем или иным способом в зависимости от поставленной задачи (добавка буфера и элемента внутреннего стандарта и т. д.) 2) производится на одной и той же пластинке съемка спектров эталонов и анализируемых проб в заранее выбранном режиме (пластинки, сила тока, проявитель, форма электродов и т, д.) 3) фотометрируется, т. е. измеряется на микрофотометре почернение намеченной аналитической линии 5 и почернение линий сравнения (внутреннего стандарта) 5о, сначала для эталонов, а затем для изучаемых проб 4) производится вычисление разности почернений А5 тех же линий для эталонов и изучаемых проб 5) в таблицах логарифмов находят логарифмы для известных концентраций определяемых элементов в эталонах lg 6) по полученным разностям почернений Д5 для эталонов и соответствующим им логарифмам концентраций lg на миллиметровой бума- [c.122]

Сравнение внутренней энергии сопряженных молекул с внутренними энергиями соответствующих гипотетических молекул, в которых связи не делокализованы, позволило ввести понятие условной величины, именно энергии сопряжения или резонанса. Определение энергии резонанса позволяет оценить степень сопряжения системы и объяснить физические и химические свойства некоторых молекул. В частности, оно весьма полезно при изучении химических равновесий, положение которых может определяться, кроме прочих условий, степенью сопряжения их составляющих. [c.37]

О последней фазе можно судить путем сравнения внутренней энергии исходных и возможных конечных продуктов , но термодинамически выгодная реакция может иметь практически ничтожную скорость, если энергия активации реакции велика и положительна. Поэтому особое значение для суждения о реакционной способности имеет оценка третьей фазы. [c.343]

Применение ион-селективных электродов основывается на измерении мембранных потенциалов. Эти потенциалы определяются косвенным методом из величины э.д. с. электрохимической ячейки, состоящей из мембраны, разделяющей растворы (1 и 2), в которые помещены два электрода сравнения (внутренний и внешний). При соответствующем составе и строении мембраны ее потенциал зависит только от активности данного иона по обе стороны мембраны. Никакой другой процесс, протекающий в мембране, не влияет на мембранный потенциал. [c.12]

ИЗ силиконовой резины, наполненной антибиотиком, и который предназначен для определения аммония, образующегося в результате гидролиза L-фенилаланина под действием оксидазы ь-аминокислоты. Мембрану электрода получают, смешивая силиконовую резину с антибиотиком нонактином [546]. Мембранный диск приклеивают к торцу стеклянной трубки, которую заполняют 0,2 М хлоридом лития — внутренним раствором сравнения внутренним электродом сравнения служит полоска серебра. Иммобилизацию фермента проводят методом, сходным с описанным в [553]. [c.189]

В табл. 1 приведены аналитические линии определяемых элементов и используемые линии элементов сравнения (внутреннего стандарта). [c.69]

Анализ циркония методом испарения описан в работах [237, 244]. Окись циркония не разлагается при нагревании даже до температуры 2000°. Процесс испарения можно проводить на воздухе и в вакууме. При анализах в пробы и эталоны вводили два элемента — кобальт и галлий, в качестве элементов сравнения (внутренний стандарт) в концентрации 0,01 % по отношению к цирконию. [c.34]

Сравнение внутренней пластификации сложными виниловыми эфирами с внешней пластификацией ПВХ различными сложными эфирами позволяет сделать вывод, что при равных мольных долях мономера и пластификатора в первом случае в большей степени изменяется Т , а во втором — Т . Большое влияние звеньев второго мономера на можно объяснить уменьшением регулярности строения ПВХ и ослаблением межмолекулярного взаимодействия, что облегчает перемещение макромолекул друг относительно друга. Снижение степени регулярности полимера имеет место при сополимеризации винилхлорида с любым мономером. Даже мономеры с громоздкими заместителями, сильно ограничивающими подвижность макромолекулы, в большей или меньшей степени снижают сопо- [c.270]

Практика количественного спектрального анализа основана на эмпирическом отыскании связи между концентрацией элемента и относительной интенсивностью пары линий. Одна из линий принадлежит элементу сравнения (внутреннему стандарту), за который принимается основной элемент пробы, или спектр вспомогательного электрода, или спектр элемента, специально введенного в анализируемую пробу, а другая линия — определяемому элементу. Эти линии получили название аналитических или гомологических пар линий. Относительная интенсивность аналитических пар линий является функцией концентрации определяемого элемента при постоянстве концентрации элемента сравнения. [c.227]

На основании сказанного в разделе 7.3, второе утверждение может быть выражено следующим образом. Если / и / — соответственно интенсивности аналитической линии образца и линии сравнения внутреннего стандарта, полученные при некоторых экспериментальных условиях, то для первого образца, обозначая величины штрихами, можно написать [c.200]

Рис. 1.28. Сравнение внутренних и конечных влажностей при сушке на инертных телах (У) и без них (2).

Простейшим методом количественного спектрального анализа является метод, именуемый обычно методом стандарта фона . Он был впервые предложен в оптическом спектральном анализе [104] и в настоящее время часто используется для аналитических целей в этой области спектра. В рентгеновской спектроскопии метод стандарта фона, вследствие его недостаточно высокой точности, не получил пока широкого распространения. Он занимает промежуточное положение между методами количественного и полуколичественного анализа и так же, как и последний, не требует введения в пробу специального элемента сравнения. Внутренним стандартом при проведении анализа служит фон рентгенограммы, интенсивность которого выбирается в качестве масштаба для измерения интенсивностей спектральных линий элемента. В основе аналитической методики лежит предположение о том, что отношение интенсивности линии к интенсивности фона около нее /ф пропорционально искомому содержанию элемента в пробе. [c.141]

При рассмотрении зависимости (4.6) относительной интенсивности линий аналитической пары предполагалось, что интенсивности этих линий не искажены дополнительными наложениями фона или других линий, что интенсивность линии элемента сравнения (внутреннего [c.106]

Выбор того или иного электролизера определяется рядом обстоятельств, из которых наиболее важными являются объем анализируемого раствора, вид электрода сравнения (внутренний или внешний), возможность проводить анализы в присутствии воздуха, возможность легко и удобно промывать сосуд, если работа включает серийные анализы, точность, с которой должно поддерживаться постоянство температуры. [c.171]

При соблюдении этих условий в подборе внутреннего стандарта величина отношения интенсивности линии элемента сравнения (внутреннего стандарта) к интенсивности линии анализируемого элемента и будет [c.103]

Выбор того или иного электролизера определяется объемом анализируемого раствора, видом электрода сравнения (внутренний или внешний), возможностью проводить анализы в присутствии воздуха и др. [c.46]

Во избежание нежелательных спектральных помех препарат рзэ должен быть очищен от заметных количеств посторонних элементов. Желательно также знать его качественный состав, на основании которого выбирается необходимая методика и внутренний стандарт сравнения. Внутренним стандартом сравнения может служить какой-либо из рзэ, например LajOg, при определении всех элементов со средней ошибкой приблизительно +15% в области концентраций 0,2—10% [2035], Nd или Sm при анализе бинарных смесей с 1—50% La, Рг и Nd [388], Се или Nd при анализе цериевой группы элементов и Sm или Y при анализе полной смеси в области концентраций от 0,3—3 до 10—50% [557]. В последнем случае точность составляет + 2—4% и лишь для стандарта сравнения Sm +7—8%. Для сравнения может служить и фон непрерывного излучения в определенной точке спектра, как, например, при определении La и Y в смесях рзэ со средней точностью соответственно 3 и [c.228]

Способ внешнего стандарта. При проведении гео-лого-поисковых работ в одной и той же пробе часто необходимо определять содержание большого числа элементов (несколько десятков). В этом случае практически невозможно подобрать единый элемент сравнения (внутренний стандарт) для всех определяемых элементов. По аналогшг с рентгенофлуоресцентным методом (см. ниже) в такой ситуации может быть применен способ внешнего стандарта, когда в качестве аналитической пары используют одну и ту же спектральную линию в двух спектрах, полученных от анализируемой пробы и от некоторого образца сравнения. Для получения спектров применяют их синхронное возбуждение в двух последовательно соединенных источниках излучения. Спектры фиксируются на фотопластинке встык с помощью специального оптического приспособления. Способ позволяет получать количественные результаты для 20-30 элементов по двум-трем параллельно снятым спектрограммам. Для получения надежных результатов важное значение имеет правильная настройка электрической и оптической схем прибдра. [c.409]

Для сравнения внутреннего сопротивления ХИЭЭ, принадлежащих к одной и той же системе, т. е. имеющих одинаковую э. д. с., но различающихся по конструкции и емкости, вводится понятие об удельном внутреннем сопротивлении, рассчитанном на единицу емкости г, связь которого с г выражается уравнением [c.406]

Такая пара линий, состоящая из аналитической линии определяемого элемента и линии сравнения (внутренний сган-дарт), называется гомологической или аналитической парой. [c.108]

В спектрах этих растворов измеряют почернение выбранной аналитической линии бенз-(а)-пирена (4030 А) и линии сравнения внутреннего стандарта 1,12-бензперилена (4064 А). Так как концентрация внутреннего стандарта во всех случаях одинакова, то относительная интенсивность определяется концентрацией бенз-(а)-пирена. Прн малых концентрациях она будет линейно зависеть от его концентрации. [c.527]

При измерении разности потенциалов с помощью неиоляризующихся электродов сравнения внутреннее сопротивление вольтметра должно быть не менее 20 ООО ом на 1 в шкалы. При измерении с помощью металлического (свинцового или стального) электрода внутреннее сонротивление вольтметра должно быть не менее 10 ООО ом на 1 в шкалы. Допускается применение приборов с меньшим внутренним сопротивлением при условии, что в измеренную разность потенциалов будет внесена поправка, учитывающая соотношение между внутренним сопротивлением прибора и общим сопротивлением измерительной цепи. [c.222]

Для исключения значительных погрешностей при измерении разности потенциалов сооружение — земля с использованием неполяризующегося электрода сравнения внутреннее сопротивление вольтметра должно быть не менее 20 ком1в. При измерении с использованием стального электрода сравнения внутренее сопротивление вольтметра должно быть не менее 10 ком1в. [c.22]

Хлорсеребряные электроды сравнения, внутренний полуэлемент сравнения которых изготовлен из серебряной проволоки, покрытой слоем хлорида серебра. Внутренний раствор в этих электродах должен содержать хлорид-ионы и должен быть насыщен относительно хлорида серебра (чаще всего используются насыщенный или 1 М раствор хлорида калия и внутренние электролиты, обеспечивающие эквитранспорт разнозарядных ионов). Как уже отмечалось, хлорсеребряные электроды менее чувствительны к изменениям температуры, чем каломельные электроды, и поэтому предпочтительны при точных измерениях pH и концентрации других ионов. [c.169]

При у = 1 Р = М1с1, таким образом, парахор равен молярному объему. Поэтому было отмечено [36], что в парахоре следовало бы видеть молярный объем, приведенный к наиболее удобным для сравнения внутренним состояниям. При этом, конечно, остается совершенно не ясным, почему сравнимость появляется только тогда, когда для различных веществ одинакова величина корня четвертой степени из поверхностного натяжения. [c.221]

Консультант группы Паркер и Джеймсон помогает компании провести сравнение различных вариантов инвестиций. Так, например, можно провести сравнение внутренней нормы рентабельности нескольких вариантов. Рассмотрим два приведенных ниже варианта. Каждый из рассматриваемых проектов требует первоначального капиталовложения в сумме 1 млн. ф. ст. Оценки объема прибыли в течение четырех лет представлены в таблице [c.152]