Старшинства заместителей правила

Таблица 3. Правила старшинства заместителей в 5 -номенклатуре

По системе Кана — Инголда — Прелога для определения старшинства заместителей производят подсчет атомных номеров составляющих их атомов. Правила этого подсчета рассмотрим на примере глицеринового альдегида, записав его формулу следующим образом [c.382]

Строгий порядок старшинства заместителей устанавливается с помощью правила последовательности и используется для выбора стереохимических обозначений (см. с. 75). Этот принцип, успешно применяемый в стереохимии, можно было бы без особого труда распространить и на многие другие случаи, когда в номенклатуре органических соединений необходимо решать вопросы о старшинстве (последовательности). Однако вместе с тем это и не столь просто, и правилами ШРАС не предусмотрено — Прим. переводчика. ] [c.47]

Правила старшинства заместителей [c.242]

Предлагаемые о—з-обозначения пространственной конфигурации, как видно из приведенных примеров, могут применяться в сочетании с любым названием, передающим химическое строение молекулы, а также с употребительными тривиальными названиями. Они не требуют соблюдения строгих правил выбора главной цепи, определенной нумерации или порядка старшинства заместителей. Обозначения строятся, конечно, на базе нумерации углеродных атомов цепи и старшинства заместителей, но регулируются эти вопросы не специальными правилами, а непосредственно видны из способа построения структурного названия. И если по названию вещества, несмотря на все неправильности в этом названии, содержащиеся в нем из-за нарушения правил (при выборе главной цепи или нумерации), все же можно правильно построить структурную формулу, то, вводя о—3-обозначения, можно правильно построить и пространственную формулу молекулы. Более того, если ошибочно или сознательно нарушить правило выбора старшего заместителя, отнеся тем самым обозначение к неправильному заместителю, то и такое обозначение не помешает правильно построить пространственную модель молекулы, так как знак р или а стоит непосредственно при цифре, обозначающей положение заместителя, выбранного в качестве стереохимического ориентира . Примером этого может служить название 3 -бром-3-нитро-2-метил-2-этилбутан. По этому названию можно построить правильную проекционную формулу (ХХП), несмотря на то, что главная цепь выбрана неправильно, нарушены правила нумерации, ошибочен выбор старшего заместителя у асимметрического углеродного атома [c.78]

Примеры, приведенные ниже, иллюстрируют применение правила 3 определения старшинства заместителей ь [c.266]

Используя данные правила для определения абсолютной конфигурации (+)-молочной кислоты, порядок старшинства заместителей изменяется в такой последовательности ОН > СООН > СН3 > Н. Позтому (+)-молочная кислота имеет З-конфигурацию, а (+)-глицериновый альдегид — Р-конфигурацию [c.243]

Правила старшинства, определяющие последовательность заместителей, связанных с центром хиральности, в порядке убывания их старшинства, состоят в свою очередь из нескольких частных правил. Последние приводятся ниже в таком порядке, что каждое последующее применяется лишь в том случае, если предыдущее правило не позволяет четко определить порядок старшинства заместителей. [c.94]

В случае алкенов с четырьмя разными заместителями, для оксимов, диазотатов и ряда других структур цис- и транс- обозначение становится неопределенным. В этом случае Правила ШРАС рекомендуют применять обозначение Z и , для выбора которых определяют старшинство заместителей по правилу последовательности. [c.417]

Дополнительные правила позволяют установить старшинство заместителей. [c.96]

Выбор соответствующего СПЗ определяется а) типом атомов или циклов, составляющих основную цепь, и б) местоположением заместителей, если в основной цепи имеются атомы или кольца только одного типа. Ориентация СПЗ для случая а) диктуется правилами старшинства, изложенными в правиле 2 в случае б) низшие по рангу места цепи (за исключением случаев, когда необходим вполне определенный порядок перечисления, см. правило 1.2.4) перечисляются в алфавитном порядке заместителей (правило 2.4.2) [c.573]

Старшинство заместителей определяется с помощью следующих правил (правила старшинства) [c.75]

Б,ь-Система, использующая проекционные формулы Фишера для указания конфигураций при асимметрическом центре, имеет определенные недостатки выше было показано (стр. 524), как возникает неоднозначность в случае винных кислот. Более систематический способ обозначения конфигураций (известный как система Кана — Ингольда — Прелога), который может со временем заменить п,ь-систему, основан на ряде правил, устанавливающих последовательность старшинства заместителей при асимметрическом центре. Пусть углеродный атом связан с четырьмя различными замести-телями А, В, С и D, которым мы придадим следующий порядок старшинства А старше [c.525]

Правила применяются в том порядке, в котором они указаны, и к каждому последующему из них прибегают, если нельзя определить старшинство заместителей на основании предыдущего правила. [c.45]

Энантиофасная сторона, подлежащая определению, рассматривается направленной в сторону наблюдателя. Старшинство трех заместителей хр -прохирального центра определяется согласно общим правилам. Старшинство заместителей, связанных двойной связью с центром, определяется с помощью правила 6, приведенного в разд. 3.1.1, А. Если порядок определенных таким образом заместителей следует по часовой стрелке или направлен против нее, то энантиофасная сторона обозначается соответственно КЩ ге- или г-сторона, как показано ниже [c.86]

Согласно правилам ШРАС в стереохимической номенклатуре для выбора старшинства заместителей используют правило последовательности, впервые предложенное в 1951 г. Р. Каном и К. Ингольдом и более детально развитое в 1966 г. (Р. Кан, К. Ингольд, В. Прелог). В основу определения старшинства положен простой и объективный критерий — атомные номера старшим считается атом с большим атомным номером. Старшинство многоатомных группировок определяется по особым правилам, также на основе атомных номеров атомов, входящих в эти группировки. Первоначально для этого предлагался арифметический подсчет суммы атомных номеров, в дальнейшем от него отказались. Рассмотрим подробнее принцип действующего в настоящее время определения старшинства на основе сравнения фрагментов (радикалов) (27) и (28). [c.21]

Старая терминология содержит ряд не совсем точно определенных обозначений индивидуальных конформаций. Некоторые из них используются до сих пор заторможенная— конформация (1а), эклиптическая—(16) и скощенная или гош—(1в). Новая, более однозначная терминология была предложена Клайном и Прелогом она использована в этой книге. Согласно этой терминологии указывают относительное положение двух наиболее важных заместителей, присоединенных к соседним атомам, с помощью обозначений или символов, приведенных на рис. 11. Положение зр называется син-пери-Рис. И. Схема планарным, — с н-клинальным, ас — анти-определения клинальным И ар — анги-перипланарным. Стар-конформацион- шинство заместителей определяется, по системе ных префиксов, ана — Ингольда — Прелога независимо для двух соседних атомов с учетом двух дополнительных правил 1) если два заместителя, связанные с одним и тем же атомом, идентичны, то конформация определяется относительным положением третьего заместителя без учета старшинства заместителей 2) если все заместители при одном из атомов одинаковы, выбирают обозначение, соответствующее минимальному торсионному углу. Эти обозначения непригодны для точного описания конформации, поэтому необходимо указывать значение торсионного угла и его знак. [c.78]

Старшинство заместителей определено нумерацией разделов схемы (т. е. раздел II старше раздела III и т. д.). Внутри каждого раздела старше тот заместитель, который находится в схеме правее (т. е. который называется позже). [c.156]

Правила старшинства заместителей — правила, определяющие последовательность расположения заместителей, связанных с центром хиральности. Правила старшинства заместителей используются как общий метод отнесения конфигурации оптических изомеров к Я- и З-системам (система Кана—Ингольда—Препога) [c.242]

СНзСН = СС1Вг), привели к появлению нового метода для обозначения конфигурации. Он основан на правилах Кана — Ингольда — Прелога, применяемых для обозначения хиральности (разд. 12.3). С помощью этих правил можно определить порядок старшинства заместителей на каждом конце двоесвязанной системы. При этом возможно образование следующих структур [c.219]

R,S-Система основана па определении старшинства заместителей вокруг хирального центра согласно правилу старшинства . По этому правилу четыре заместителя получают номера, 1, 2, 3 или 4 (заместитель под номером 1 имеет высший порядок). Надо мысленно сконструировать треугольник из групп 1, 2 и 3 и представить четвертую группу (поместив ее позади хирального центра) за этим треугольником . Если при движении по часовой стрелке вокруг оси, соедипяюш ей хиральный центр с 4-м заместителем, сохраняется последовательность 1 ->2- 3, конфигурация хирального центра определяется как R (от латинского re tus — правый). Если старшинство заместителей понижается в том же порядке при движении против часовой стрелки, система имеет конфигурацию S (от латинского sinister — левый). Энантио-мерные хиральные центры обозначаются R и S, как показано на рис. 4-12, Рацемическую модификацию обозначают R,S. Я [c.135]

Требовал решения и другой вопрос придерживаться ли при выборе порядка расположения префиксов старшинства, определяемого химическим строением групп, или принять простое расположение по алфавиту (правила ШРАС до самого последнего времени допускали обе альтернативы, однако в публикации правил 1979 г. остался только алфавитный порядок). Несомненно, что алфавитный порядок имеет тот существенный недостаток, что он оказывается разным на разных языках. Однако в переводе все же было решено придерживаться алфавитного порядка (естественно, русского), так как правила старшинства заместителей в номенклатуре 1ирАС по существу детально пе разработаны. Заметим лишь, [c.8]

Для обозначения абсолютной конфигурации у четырехсвязного асимметрического атома Y (а, Ь, с, d) заместители располагают в порядке уменьшения их старшинства, определяемого по приведенному ниже правилу. Затем применяют правило хиральности, для чего рассматривают модель молекулы с предпочтительной стороны, т. е, ее располагают таким образом, чтобы самый младший заместитель (d) был направлен от наблюдателя. Если при этом последовательность старшинства оставшихся трех заместителей а >> Ь > с падает слева направо (т. е. по часовой стрелке), то конфигурация асимметрического атома получает символ R (от лат. re tum — правый). Если же старшинство заместителей уменьшается против часовой стрелки, то центр хиральности получает символ 5 (от лат. sinister — левый). [c.94]

Принцип старшинства заместителей, или, как еще его называют правило последовательности, лежит в основе Е,2-стте-мы обозначения конфигурации двойных связей цис- и транс-изоме-ров (см. 2.2.3). Для этого в парах лигандов, соединенных с каждым атомом двойной связи, определяют старшинство заместителей. Если [c.307]

Для углеводов обычно используется эта номенклатура, основанная на обозначениях в и и. Однако по причинам, изложенным ниже, более общее значение в органической химии имеет конфигурационная номенклатура, предложенная Каком, Ингольдом и Прелогом [10]. Согласно этой номенклатуре, атомам, примыкающим к хиральному центру, приписывается определенное старшинство, которое уменьшается с уменьшением порядкового номера соответотвуювдего элемента. Если к хиральному центру примыкают одинаковые атомы, старшинство определяется порядковыми номерами более удаленных атомов. Кратные связи рассматриваются формально как соответствующее число простых связей. Так, формильная группа. соответствует углеродному атому с примыкающими к нему двумя атомами кислорода и одним атомом водорода. На основании этого правила в глицериновом альдегиде старшинство заместителей убывает в ряду ОН > СНО > СН2ОН > Н. После установления порядка старшинства заместителей у хирального центра молекулу рассматривают со стороны (рис. 2.7), наиболее удаленной от лиганда с наименьшим старшинством (в случае глицеринового альдегида таковым является атом водорода) вдоль оси совпадающей со [c.28]

После того как порядок старшинства установлен, молекулу ориентируют таким образом, чтобы иметь возможность обозначить ее конфигурацию корректным символом. Согласно предложению авторов молекула рассматривается со стороны наиболее удаленной от самого младшего заместителя в направлении его связи. Тогда три первые по старшинству заместителя располагаются или по часовой стрелке, или против часовой стрелки. Расположение по часовой стрелке обозначается буквой R, а противоположное — буквой S, для псевдоасимметрического атома используют обозначения г и s. Для того чтобы легче усвоить метод определения символа, можно представить себе, что связь с самым младшим заместителем. образует ось рулевого колеса, на самом колесе симметрично расположены три более старшие заместителя (рис. 4). Если порядок их расположения по уменьшению старшинства соответствует вращению рулевого колеса вправо, тогда конфигурация асимметрического атома обозначается символом R, в то время как S указывает вращение влево (от латинских слов re tus — правый и sinister— левый). Авторы выбрали символы отличные от ранее применявшихся символов D и L, чтобы подчеркнуть разницу в значении этих символов. В то время как D и L означают конфигурацию, идентичную с конфигурацией D- и L-глицеринового альдегида (или серина), символы R и S обозначают абсолютную конфигурацию относительно асимметрического атома любой молекулы. Символы записываются вместе с порядковым числом асимметрического атома, к которому они относятся, перед систематическим общим названием соединения. [c.45]

J Qбыe, независимые от прочей номенклатуры правила. Получается, что в двух неразрывно связанных частях названия (в стереохимнческом обозначении и в структурной части) применяются разные правила выбора старшинства заместителей. Это лишь приводит к ненужным затруднениям при практическом использовании системы, на что уже указывал Фрейденберг . [c.69]

Старшинство заместителей определяется применяемой иоменклату органических соединений. Для определения старшинства заместителей можно сформулировать обш,ее правило более сложный—значит более старший -Старшинство функциональных групп удобнее всего определять по систем принятой в справочнике Бейльштейна чем более позднее место группа занима - гпрявочнике, тем 011 1 старше. [c.72]

Для изображения пространственных антиподов приняты проекционные формулы Фишера. Д/[я этого выбирается главная цепь молекулы НСНХЙ так, чтобы наверху оказалась. самая старшая группа (старшинство учитывается по женевской номенклатуре, в частности, СООН > СНО > СН2ОН > СНд). Все тетраэдры располагаются так, чтобы их горизонтальные ребра лежали впереди вертикальных, как бы выступая из плоскости чертежа. Если при этом заместитель X окажется по правую сторону чертежа, то такая конфигурация обозначается правой О. [c.105]

Чтобы устранить возникшие неопределенности и противоречия, Ингольд и Кан предложили следующий способ изображения пространственных группировок молекул. За исходную принимается трехмерная структура соединения заместители располагаются в вертикальной и горизонтальной плоскостях, причем горизонтальные выдвинуты. Заместители расставляются по старшинству в порядке убывания а > 6 > с > d. Самый младший заместитель d помещают внизу. Затем на молекулу смотрят со стороны, удаленной от rf. Если теперь переход а ->Ь с совершается по часовой стрелке, то такая конфигурация обозначается R (re tus, правая) если переход а Ь с идет против [c.107]

Определяя обозначение по проекционной формуле, в которой младший заместитель стоит внизу или вверху, по модели с удаленными нечетными (I или 3) заместителями или с приближенными к наблюдателю четными заместителями, применяют обычное правило Кана — Инголь-да — Прелога падение старшинства по часовой стрелке — / -обозначение против часовой стрелки — 5. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология