Спиновая корреляция

Следует подчеркнуть, что действие принципа Паули совершенно отлично и независимо от электростатического отталкивания между электронами. Для электронов с одинаковыми спинами электростатическое отталкивание только усиливает их стремление к взаимному удалению, а для электронов с противоположными спинами это отталкивание препятствует их сближению. Следовательно, возникает определенная корреляция расположения электронов в атоме или молекуле. Различают рис. 1И.4. Возможное расположе,-спиновую корреляцию и корреляцию ние двух электронов на трех р-ор-зарядов. Для простоты считают, что биталях [c.171]

Пусть валентная оболочка состоит из шести электронов, три из которых имеют один спин,а три других противоположный. В каждом наборе электронов с одинаковыми спинами наиболее вероятным будет треугольное расположение электронов вследствие спиновой корреляции (рис. 2.5). В каж- [c.42]

Другой крайний случай реализуется, если 5—Г-переходы настолько эффективны, что они успевают произойти за времена порядка оседлой жизни радикалов с). Тогда спиновая корреляция в РП разрушается так быстро, что в любой момент их можно считать некоррелированными. В этой ситуации вероят- [c.29]

Такой механизм образования гриньяровского реагента и создания в нем ХПЯ в принципе представляется вполне логичным и убедительным. Необходимо лишь ответить на вопрос, почему рекомбинация радикалов К и МдХ и предшествующие ей радикальные пары Й МдХ не дают никакого вклада в ядерную поляризацию. Как показано ранее (ч. I), в радикальных парах с коротким временем электронной релаксации спиновая корреляция быстро теряется, синглет-триплетная эволюция нарушается и ХПЯ в таких парах не создается. Весьма вероятно, что пары К MgX относятся именно к такой категории, поскольку в радикале MgX время электронной релаксации может оказаться очень коротким. [c.234]

Рассмотрим вопрос о спиновой корреляции в радикальных парах. Как уже отмечалось ранее, в процессах преобразования пар спиновая мультиплетность их сохраняется. Это означает, что, во-первых, в химических реакциях диссоциации и замещения электронный спин не изменяется и, во-вторых, радикальная пара сохраняет своеобразную спиновую память и корреляцию электронных спинов. [c.249]

Возникает вопрос, как долго может сохраняться спиновая корреляция в парах. Потеря спиновой корреляции означает, что радикалы по-прежнему могут возвращаться в исходную пару, но при этом в паре устанавливается новая, случайная корреляция электронных спинов (как и в диффузионных парах случайно встречающихся независимо генерированных радикалов). [c.249]

Если X, то все пары сохраняют спиновую корреляцию. [c.249]

Имеются экспериментальные данные по ХПЯ в присутствии радикальных акцепторов [25, 279], из которых были сделаны количественные оценки Т2- Оказалось, что эта величина составляет 10" —10 с, т. е. спиновая корреляция в радикальных парах сохраняется длительное время. [c.249]

Теперь должно быть ясно, что должна также существовать некоторая двухэлектронная функция плотности, с помощью которой можно определять корреляцию между спинами электронов, расположенными в различных элементах объема, т. е. должна существовать функция, аналогичная обычной парной корреляционной функции Рг, зная которую можно описать корреляцию пространственных движений двух электронов. Такая функция плотности действительно существует и даже не одна эти функции плотности используются при рассмотрении спиновых корреляций, появляющихся при включении в гамильтониан релятивистских членов [27]. [c.140]

Все свойства одной самонепересекающейся траектории на решетке могут быть связаны со спиновой корреляцией в ферромагнетике с п-компонентным вектором намагниченности, если мы формально по- [c.315]

Если помечены все края, то соответствующая корреляционная функция снова связана со спин-спиновой корреляцией для компоненты 5 спина, параллельной полю. Если помечены оба конца лишь одной цепи, то корреляционную функцию этих концов можно сопоставить со спин-спиновой корреляционной функцией для компоненты 5 , которая поперечна полю Я. Конечно, читатель может содрогнуться при мысли о рассмотрении продольных и поперечных корреляций в системе векторов, число компонент которых п = 0. Тем не менее этим понятиям можно придать некоторый смысл фактически первые расчеты среднеквадратичного расстояния между концами цепи (Ф) [см. (3.33)] в режиме полуразбавленного раствора были основаны на этих поперечных корреляциях. Однако прямое доказательство, опирающееся на картину блобов (которое было дано в гл. 3) намного проще. [c.322]

Несколько расширив указанные представления, можно показать, что электроны с одинаковыми спинами стремятся находиться в разных точках пространства. В то же время электроны с противоположными спинами могут сближаться и стремятся занять одну и ту же область в пространстве. Следует подчеркнуть, что действие принципа Паули совершенно отлично и независимо от электростатического отталкивания между электронами как одинаково заряженными электрическими частицами. Для электронов с одинаковыми спинами электростатическое отталкивание усиливает их стремление к взаимному удалению, тогда как для электронов с противоположными спинами это отталкивание препятствует их сближению. Следовательно, принцип Паули приводит к возникновению определенной корреляции в расположении электронов для любой системы это явление можно назвать спиновой корреляцией в отличие от корреляции зарядов, возникающей в результате электростатического отталкивания. В первом приближении разумно допустить, что для электронов с противоположным спином корреляция зарядов приблизительно нейтрализует спиновую корреляцию, оставляя лишь небольшую результирующую корреляцию расположения электронов. Для электронов с одинаковыми спинами оба вида корреляции усиливают друг друга, и они энергично стремятся удалиться в разные области пространства. Следовательно, если пара электронов с противоположными спинами находится в данной точке пространства, то вероятность того, что другие электроны будут находиться поблизости, очень мала. Другими словами, каждая электронная пара стремится вытолкнуть остальные электроны из той области пространства, где она находится. Область пространства, предпочтительно занимаемая только одной парой электронов, называется орбиталью Додель называл ее ячейкой (loge). [c.38]

Итак, в зависимости от мультиплетности возбужденного состояния при фотохимическом разложении в растворе можно ожидать различные продукты или различные соотношения продуктов реакции (эффект спиновой корреляции) [ , 2]. Поэтому причиной статистического соотношения продуктов рекомбинации при описанном выше фотолизе 1,1,3-трифенилацетона в бензоле следует считать распад в триплетном состоянии. [c.173]

Из сравнения f t) и F t) легко видеть, что еслиТ2<т, то пз коротких диффузионных путешествий (i Тг) радикалы будут возвращаться в исходную пару с сохранением спиновой корреляции, а из длинных путешествий с длительностью t > Т 2 будут возвращаться, потеряв спиновую корреляцию и образуя пары с некоррелированными спинами. Ясно, что в этом случае ядерная поляризация суммируется из двух составляющих одна создается в парах с сохранившейся корреляцией, другая — в парах, потерявших корреляцию. [c.249]

Когда в паре велико или А, переходы 5 — Тд и То — 5 совершаются периодг1чески и многократно за время жг1зни пары. Это приводит к потере спиновой корреляции. Наблюдать ХПЯ (и другие магнитные эффекты) в таких системах можно лишь в короткоживущих радикальных парах с временем жизни т 2 /а-г - Количественная теория этих эффектов дана в [284]. [c.250]

При описании ферми-жидкостного вазимодействия мы, по сути дела, игнорировали спиновую корреляцию между электронами (несущественную при описании орбитального движения электронов). Учет спиновой корреляции при рассмотрении парамагнитного резонанса ( 44) приводит к существенному усложнению спектра волн в металле. Оказывается, за счет ферми-жидкостного взаимодействия в металлах могут распространяться своеобразные спиновые волны [67а], которые недавно были экспериментально обнаружены [676] ). [c.329]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология