Нор андростанон

Специфические эффекты растворителя особенно детально изучались и использовались в химии стероидов. Исключительно ценно в этом отношении использование бензола из-за его высокой магнитной анизотропии и склонности образовывать специфические комплексы с растворенным веществом. Если вместо хлороформа использовать бензол, то зачастую можно различить резонансные сигналы индивидуальных метильных групп в стероидах. В качестве примера на рис. III. 4 приведен спектр 4,4-ди-метил-5а-андростанона-3. Ацетон по своему дипольному моменту также весьма пригоден для создания специфических сольвата-ционных эффектов. [c.68]

Андростерон (За-окси-5а-андростанон-1,7/ т.пл. 183 °С) и 5-дегидро-андростерон (Зр-оксиандростен-5-он-17, т. пл. 148 °С) впервые были выделены в 1934 г. Бутенандом из мужской мочи. [c.692]

Андростерон (За-гидрокси-5а-андростанон-17 За-гид-рокси-5а-андростан-17-он) [c.160]

Основой скелета андрогенов служит андростан. Первыми андрогенами, выделенными в 1934 г., были андростерон (За-окси-5а-андростанон-17) и 5-дегидроандростерон (Зр-окси-анд-ростен-5-он-17) позднее из бычьих семенников был изолирован важнейший из андрогенов тестостерон (17(3-оксиандро-стен-4-он-З) [c.140]

При протекании дейтерообмена в каждую молекулу 3-ке-тостерондов внедряется до 3,7—3,8 атомов дейтерия. Это показывает, ЧТО в енолизации участвуют обе метиленовые группы С-2 н С-4. Андростанон-17, в енолизации которого может участвовать только метиленовая группа С-16, обменивает до 2,12 атомов дейтерия на молекулу. Когда хрлестанон-7 обрабатывают раствором углекислого натрия в метаноле-Н и воде-К , то обменивается только 0,59 атома дейтерия на молекулу. Применение гидроокиси-Н2 натрия вместо карбоната увеличиЕ1ает обмен до 1,81 атома дейтерия на молекулу. [c.404]

С25Н30О6 Аддукт малеинового ангидрида и 3 3-ацетокси-андростанона-17 231 [c.442]

В ряду стероидов эта реакция была применена к соединениям, имеющим карбонильную группу в положениях С-3 [28, 39—43], С-7 [44] и С-17 [45, 46]. Было показано, что в условиях, пригодных для окисления таких соединений, соверщенно не затрагиваются карбонильные группы в положениях С-11 [27] или С-12 [40], хотя если надкислота взята в большом избытке, окисление по С-12 все же происходит. Имеются данные, согласно которым окислению карбонильной группы у С-3 в холестаноне-3 и капростаноне-3 надсерной кислотой препятствует наличие атома брома в положении 2 или 4 [47], но в тех случаях, когда применяется избыток надбензойной кислоты, это препятствие отпадает [28]. При окислении андростанона-3 (XI) получается лактон XII [43]. 7-Кетохолестанол-Зр (XIII) окисляется до лактона XIV [44]. [c.87]

И его кетопроизводных андростанона-3, андростанона-17 и андро-стандиона-3,17. Оказалось, что оптическое вращение самого андростана почти не изменяется в этой области андростанон-3 дает относительно небольшой пик на аномальной кривой дисперсии, андро-станон-17 — большой, а андростандион — пик, представляющий по величине примерно сумму пиков, соответствующих обоим монокето-нам. Большее значение пика на кривой андростанона-17, чем для его изомера с кетогруппой в положении 3, объясняется большим влиянием на асимметрический центр относительно близко расположенной группы С=0 в положении 17. Джерасси изучил также изменения кривых дисперсии вращения, связанные с образованием в перечисленных кетонах двойных связей. Объектом его исследования были также кортикостероны, В результате Джерасси пришел к правилу, подобному тому, какое много лет раньше было сформулировано Чугаевым, об условии сходства кривых дисперсии аналогично построенных соединений. [c.209]

Восстановление 13р,14р- и 13а, 14а- /D-tfw -l 7-кетостероидов комплексными гидридами металлов благодаря фронтальной атаке восстановителя приводит, главным образом, к образованию экваториальных 17а-спиртов [657, 2092]. 16а-Галоген-14р-андростаноны-17 очень легко дегалогенируются комплексными гидридами металлов [2092]. [c.482]

Обработка 2а,За-эпокси-5а-андростанона-17 фтористым водородом в смеси тетрагидрофурана с хлороформом и последующее окисление хромовой кислотой привели к 2а-фтор-5а-андростан-диону-3,17 . Последний эпимеризуется в кислой среде при комнатной температуре в 2а-фторид, бромирование которого в уксусной кислоте дало 2с5-фтор-2р-бромпроизводное. [c.380]

Райт [164] использовал повторное элюирование смесью циклогексан—циклогексанон (9 1 или 4 1) для разделения близких по строению пар стероидов, например Зр-окси-5а- и За-окси-5р-андростанона-17. Адсорбентом служили закрепленный крахмалом силикагель. Реммерс и др. [165] разделяли тестостерон и эпитестостерон многократным (5х) элюированием на силикагеле смесью дихлорметан—этилацетат (9 1) или непрерывным 8-часовым элюированием тем же растворителем при 4°С. Хорошее разделение удалось получить также при двумерном элюировании причем в первом направлении пробу [c.315]

Интересно упомянуть, что образование производных по карбонильной группе можно использовать и для решения обратной задачи так, с помощью хирального 5а-андростанона-17 удалось расщепить (2,2,2-трифтор-1 -фенилэтил) гидразин. [c.58]

Характер кривых ДОВ стероидных кетонов зависит от положения карбонильной группы в кольце, от природы сочленения колец. В качестве примера рассмотрим кривые ДОВ андростана и его трех оксопроизвод-ных (рис. 5.13). Оптическое вращение андростана почти не изменяется в области 700—300 нм, как и следовало ожидать для оптически активного насыщенного углеводорода, полоса поглощения которого лежит в дальней УФ-области (ниже 200 нм). Если оксогруппа находится в положении 3, на кривой ДОВ появляется пик в области 300 нм, связанный с оптически активной полосой поглощения карбонильной группы. Аналогичный пик, но с большей амплитудой, создает на кривой ДОВ оксогруппа в положении 17. У андростандиона-3,17 на кривой ДОВ амплитуда эффекта Коттона примерно соответствует сумме наблюдаемых эффектов для андростанонов-3 и -17. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология