Бензальдегид потенциал полуволны

Рис. 7.20. Зависимости потенциала полуволны первой I) и второй (2) волн восстановления бензальдегида от его концентрации в растворе (М) ацетатный буфер с рн 4,65

Чаудхури и Базу [125] рассчитали по методу МО энергию локализации электрона на кислородном атоме карбонильной группы Ье И показали, что в кислой среде при восстановлении карбонильных соединений (бензальдегид, бензохинон, дибензальацетон) осуществляется перенос лишь одного электрона и одного протона с образованием радикала. В ряде указанных веществ с ростом Ье снижается и значение потенциала полуволны. Подробные исследования большого числа ненасыщенных кетонов провели Безуглый, Лаврушин и Белоус [126—128]. В соответствии с представленными в этих работах экспериментальными данными по микрокулонометрическим измерениям для первой волны халкона, наблюдающейся в кислой среде, п близко к единице, а для суммарной волны — равно двум. Это подтверждается и данными по изменению потенциалов полуволн халкона при возрастании pH Еч первой волны изменяется на 59,8 мВ при возрастании pH на 1, а второй волны — примерно на 48 мВ. Е суммарной волны, образующейся в результате слияния первой и второй волн, начиная с pH 7, изменяется на 30 мВ при изменении pH на 1. Таким образом, при pH < 7 на восстановление молекулы халкона расходуется по одному, а при pH > 7 — по два электрона. [c.182]

Потенциал полуволны—1,40 вольт относительно насыщенного каломельного электрода. Полярограммы л1-карбокси-бензальдегида представлены на рис. 5. Величина предельного тока ж-карбоксибензальдегида линейно зависит от концентрации (рис. 3), Ни изофталевая кислота, пи терефталевая, которая может присутствовать в изофталевой в виде примеси, определению альдегида не метает. Чувствитель- [c.133]

Другой эффект радикальной реакции состоит в следующем. Потенциал полуволны не должен зависеть от концентрации исходного вещества Е42 — величина постоянная. Однако, как выяснилось, бензальдегида и ацетофенона зависит от концентрации этих веществ при увеличении концентрации альдегида или кетона в 10 раз Е1/ первой волны сдвигается в сторону положительных потенциалов на 20 мв, а Е второй волны — в отрицательную строну на 44 мв. Очевидно, что здесь на форму волны и >/2 оказывает влияние реакция димеризации радикалов КН СОН, которые образуются после переноса [c.53]

Для проверки гипотезы о том, что при полярографическом восстановлении ароматических кетонов потенциал полуволны связан с энергией локализации электрона на кислородном атоме карбонильной группы, были рассчитаны по методу МО величины р для бензальдегида, бензофенона и дибензальацетона 35]. Оказалось, что с возрастанием р в ряду этих веществ наблюдается сдвиг 1/2 в положительную область в кислой среде, когда происходит перенос лишь одного электрона и одного протона. Присутствие электронодонорной группы —СНз в а-поло-жении к карбонилу увеличивает электронную плотность на атоме кислорода, в результате чего энергия, необходимая для присоединения электрона к карбонильной группе, значительно больше, чем в отсутствие группы —СНз, и ацетофенон восстанавливается при более отрицательных значениях потенциалов, чем бензальдегид. Отмечено [35], что для кетонов справедлива установленная ранее Макколом зависимость, связывающая 1/2 с энергией первого незанятого молекулярного уровня. [c.50]

Как правило, соотношение между pH и формой полярографической кривой в трополонах сходно с таковым для бензальдегида. При pH 4 происходит одноступенчатое одноэлектронное восстановление трополона, с повышением pH появляется двухступенчатая волна, которая при pH 8 превращается снова в одноступенчатую волну, соответствующую двуэлектронному процессу. Потенциал полуволны для трополона равен —1,1 в при pH 4 и —1,46 в при pH 8. Он почти не изменяется при переходе к алкилтрополонам, однако 4,5-бензотрополоны восстанавливаются значительно легче, чем тропон [266]. Метиловый эфир трополона дает в щелочной среде отличающуюся от трополона полярограмму [54, 266, 397]. [c.371]

Бифенилен,этилен легко обрывает реакционные цепи окисления бензальдегида, окисляясь при этом во флуоренон. Он также исключительно легко окисляется во флуоренон кис-лородо-М воздуха в эф1фном или спиртовом растворе [8]. При полярографическом восстановлении потенциал полуволны для биф снилснзтилена составил значение, промежуточное между плоск м и перпендикулярным положением колец Ю]. [c.30]

У коричного альдегида и его з-амещенных потенциал полуволны восстановления менее отрицателен, чем у бензальдегида и его производных. [c.131]

Димеризация — реакция второго порядка, тогда как перенос электрона — первого, а следовательно — при увеличении концентрации бензальдегида скорость димеризации растет быстрее, чем скорость электрохимической реакции (при любом постоянном потенциале). В результате в левой нижней части волны возникает картина, противоположная той, которая наблюдается для первой волны. При потенциалах второй волны ток меньше, чем в отсутствие димеризации, так как эта химическая реакция уводит из приэлектродного пространства реагирующее вещество — радикал КЕ СОП. Поэтому вторая волна круче, чем обычно, а потенциал полуволны 1/2 сдвинут вправо (в отрицательную сторону) тем, сильнее, чем выше концентрация бензальдегида. Таким образом, получается интересная к ртина в кислой среде при малой концентрации бензальдегида ( 10- М) имеется лишь одна двухэлектронная волна по мере увеличения концентрации появляется сначала едва заметный перегиб, а затем волна раздваивается на две одноэлектронные ступени. При концентраци 10- М на полярограмме наблюдаются уже две четкие о. но-электронные волны. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология