Расплавы координация

Изложенные соображения особенно отчетливо должны проявляться на структуре клинкерной жидкой фазы, обладающей алюмо-ферро-силикатным анионным каркасом и ионом Са + в качестве модификатора, так как ионы А1 + и Ре в отличие от иона 51 + могут переходить от тетраэдрической к октаэдрической координации по кислороду, причем их подвижность значительно повышается. Тетраэдрическая координация закрепляется введением в расплав достаточного количества ионов с электроотрицательностью, меньшей, чем у иона Са , вязкость расплава при этом должна повышаться. Напротив, введение в расплав ионов с более сильным полем, чем у Са , должно ослаблять алюминат-ные и ферритные тетраэдры и снижать вязкость расплава. [c.331]

Это заставляет предположить, что вязкость расплава должна понижаться, а скорость усвоения извести при обжиге клинкера — увеличиваться, при введении в расплав других кислых добавок, которым обычно свойственна октаэдрическая координация по кислороду, например ТЮг, СггОз, M.gO и т. п. Эти добавки должны обладать еще тем преимуществом по сравнению с рассмотренными добавками щелочноземельных окислов, что они даже в более высоких дозировках не будут влиять на устойчивость алита. [c.346]

Пусть исходная а-фаза (расплав) с химическим потенциалом ц состоит из N молекул. Переход некоторой части (УУР) молекул в новую р-фазу (кристалл) с химическим потенциалом (хР ц приведет к образованию межфазной поверхности раздела площадью 5. Химический потенциал является интенсивной термодинамической характеристикой системы и поэтому должен быть постоянным для каждой из сосуществующих фаз. Однако это условие, очевидно, выполняется только на достаточно большом удалении от межфазной поверхности раздела, тогда как в непосредственной близости от нее значения ц и fiP должны каким-то образом изменяться в соответствии с изменением структуры системы (например, типа межмолекулярной координации) при переходе через поверхность раздела. Иначе говоря, реальная (физическая) [c.200]

Однако структурные изменения играют, по-видимому, более важную роль, чем возможная потеря униполярности. П. П. Кобеко, Е. В. Кувшинский и Н. Н. Шишкин [89], обсуждая причины отклонения от уравнения (11,8), указывают, что в таких системах, как стекло или расплав, температура меняет не только амплитуду или энергию колебания частиц, но в известных пределах и координацию атомов и степень упорядочения их. Значительное влияние температуры на координацию атомов отмечается также и О. Л. Самойловым [90]. [c.115]

Уоррен подтвердил, что многие чистые стекло-образуюЩие окислы дают очень устойчивые стекла. Тенденция к кристаллизации возрастает с увеличением содержания катионов. Основываясь на этом, Хегг разработал основные условия, которым должен удовлетворять химизм веществ, способных образовывать стекла. Такая разработка была тем более необходимой, что развитие изучения стеклообразного состояния нуждалось в обобщении и расширении правил Захариасена, особенно для органических стекол, которые представляют собой типичные продукты процессов конденсации и полимеризации . Поэтому вопрос о том, будет ли данный расплав образовывать стекло при переохлаждении, зависит не только от координации ионов, но также от полярных сил, формы и размера молекул, которые могут препятствовать правильной ориентации в кристаллической структуре. Ионы и малые радикалы в расплавах неорганических солей не способны образовывать стекла, так же как расплавы металлов и органические вещества с небольшим числом молекул. Чем более неправильны, крупны и объемисты атомные группы (например в смолах, алкалоидах, сахарах и т. д., которые Тамман в своих классических исследованиях называл модельными стеклами) , тем более они способны затвердевать в виде аморфных или стекловидных агрегатов. Эти теоретические предположения были подтверждены Парксом и его сотрудниками на органических, стекловидных веществах (см. А. II, 254, 266 и ниже). Особенно ценны полученные ими результаты изучения полимеров углеводородов типа полиизобутилена, так как эти полимеры представляют пример полимеризации неполярных молекул до образования комплексов с высоким молекулярным весом — около 5000. На этих агрегатах обнаружена, вследствие препятствующих стерических эффектов, отчетливая тенденция к образованию стекла кроме того, они обладают ди-польным моментом, возрастающим с увеличением степе-, ни полимеризации. [c.202]

Алит 3S (фаза трехкальциевого силиката) устойчив между 1523 и 2343 К и при 2343 К плавится инкогруэитно, образуя расплав и СаО. Ниже 1523,К чистый 3S не разлагается или разлагается с очень малой скоростью. 3S при комнатной температуре имеет тригональную структуру (гексагональная рещетка) и сложен из тетраэдров SiO . Ионы кальция связывают тетраэдры и находятся в октаэдрической координации по отнощению к кислородным ионам, не связанным с Si04 . При этом образуются искаженные атомные октаэдры вокруг ионов кальция и создаются пустоты в структуре, способные вмещать другие атомы. Это приводит к возможности легко образовывать твердые растворы на основе 3S. Трехкальциевый силикат до температуры 1373 К имеет щесть аллотропных форм. Каждая из них образует твердые растворы, и все они близки к тригональной решетке. При высокой температуре решетка 3S ромбоэдрическая R), а при охлаждении происходит понижение симметрии. Для полиморфизма 3S характерно незначительное преобразование атомного мотива типа смещений атомов без заметного нарушения химических связей. [c.115]

При введении в расплав системы ВаСЬ — n -NaF AlFs фтористого кальция межфазное натяжение расплава на границе с углем и графитом повышается (рис. 109), так как СаРг (ионы Са + в координации с ионами F ) являются в этой системе поверхностно неактивными. [c.219]

Прп применении лигандов, для которых не выполняется изложенное вы1ие требование, например С1 , необходимо исключить другие возможные лиганды, для чего работать в расплав.тенных средах или в растворителях со слабой тенденцией к координации 143]. Соответствующие и Р1С1 " [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология