гибридизация, плоская тригональная структура

ВзН см. разд. 13-2). В этой молекуле к центральному атому бора присоединены три атома водорода. Согласно теории локализованных молекулярных орбиталей, связь в этой молекуле осуществляется в результате гибридизации 2х-орбитали и двух 2р-орбиталей атома бора с образованием трех эквивалентных хр -гибридных орбиталей (рис. 13-3). Каждая гибридная орбиталь имеет на одну треть 5-характер и на две трети р-характер. Поскольку любые две р-орбитали лежат в одной плоскости, а х-орбиталь не имеет пространственной направленности, три хр -ги-бридные орбитали лежат в одной плоскости. Эти три хр -гибридные орбитали, перекрываясь с тремя водородными 1х-орбиталями, образуют три эквивалентные локализованные связывающие орбитали. Каждая из таких связывающих (хр -ь 1х)-орбиталей занята в молекуле ВН3 парой электронов, как это схематически показано на рис. 13-4. На основании представления о гибридньгх орбиталях можно предсказать, что молекула ВН3 должна иметь плоскую тригональную структуру. Угол между межъядерными осями Н—В—Н, называемый валентным углом Н—В—Н, должен составлять 120°. [c.553]

Чаще всего встречаются системы с числом Хюккеля, равным шести, что вполне понятно. Для того чтобы атомы ароматического кольца имели р-орбитали, необходимо, чтобы они находились в яр -гибридизации и, следовательно, в идеале углы связей должны равняться 120° (2,094 рад).Дл того чтобы стало возможным перекрывание р-орбиталей, приводящее к образованию п-облака, ароматическое соединение должно быть плоским или почти плоским. Число тригонально гибридизованных атомов, которые могут образовать плоское кольцо без слишком сильного углового напряжения, равно пяти, шести или семи, а лишь плоское кольцо допускает достаточное перекрывание для образования п-связи. Число Хюккеля, равное шести, соответствует числу я-электронов, которые могут быть предоставлены в общую систему указанным числом атомов кольца. (Совсем не случайно, что бензол, служащий примером ароматического соединения, является также идеальной структурой он содержит шесть атомов, способных отдать шесть п-электронов и образующих шестиугольник, углы которого в точности соответствуют тригональным.) [c.316]

Геометрия бензольного кольца, у которого углы составляют 120°, соответствует геометрии плоского тригонально гибридизованного атома углерода и позволяет построить ненапряженное плоское кольцо с шестью а-связями, соединяющими шесть углеродных атомов, имеющих 5р2-гибридизацию. Каждый углеродный атом такого кольца имеет электрон на атомной р-орбитали, перпендикулярной плоскости кольца. Эти шесть электронов могут быть скомбинированы попарно, с образованием структур Кекуле (1), (1А). [c.10]

Обеспечение эффективной л-электронной делокализации в гетероароматических структурах требует, чтобы они были плоскими. Экспериментальные данные показывают, что обычно это требование выполняется. Плоская геометрия, как известно, ассоциируется с тригональным типом гибридизации. Однако значительные колебания валентных углов в гетероциклах в боль- [c.13]

Существенную роль в реакции этерификации играют стерические эффекты, поскольку атом углерода карбонильной группы кислоты в переходном комплексе П переходит из плоской тригональной структуры (sp -гибридизация) в тетраэдрическую структуру sp -тибридизация). Для определения влияния стерических эффектов иа скорость этерификации алифатических кислот полезно правило шести Ньюмена, но лучшим способом оценки стерических факторов является изучение моделей [17]. При применении обычных методов этерификации влияние оказывают также за. 1естнтелн, находящиеся в о/огао-положении ароматических кислот. В случае о,о-ди-алкилзамещенных можно проводить этерификацию, приливая раствор кислоты в 100% -ной серной кислоте к спирту [18] Успех этой реакции, по-видимому, зависит от образования плоского иона кар- [c.284]

В соответствии с приведенным выше механизмом реакции (уравнение I) при образовании промежуточного комплекса (П) атом углерода карбонильной группы переходит из плоской тригональной структуры ( 5р - гибридизация) в тетраэдрическую ( 5р - гибридизация), что определяет существенную роль стерических факторов в данной реакции. По-видимому, алы1 а- и бета-замещенные али .атические и циклические спирты, несмотря на свою повышенную основность, создают пространственные затруднения при этерификации, которые проявляются в наибольшей степени у бета-замещенных спиртов. Поэтому они, по данным [44], не способны реагировать с карбоновыми кислотами. Однако более поздними исследованиями [101] показана возможность проведения данной реакции в присутствии специфического катализатора - ангидрида трифторуксусной кислоты. [c.34]

Сравнительно редко, но все же наблюдаются и сильные отклонения структур от ожидаемых в соответствии с приведенными выше обобщениями. Возможные их причины различны. Например, плоские тригональные структуры ионов [О (Hg l) з]"- (XII 4 доп. 79), [С(СЫ)з]- (X 2 доп. 44) или молекулы Ы(51Нз)з (X 4 доп. 101) могут быть обусловлены неучастием в гибридизации свободной электронной пары центрального атома (т. е. гибридизацией его орбит по типу не sp , а sp ). Подобным же образом линейность группировки Si—О—Si в ионе [Si207] " (рис. Х-58) может быть обусловлена неучастием в гибридизации обеих свободных пар атома кислорода (т. е. гибридизацией по типу sp). Конечно, такая трактовка представляет собой скорее описание, [c.427]

Сравнительно редко, но все же наблюдаются и сильные отклонения структур от ожидаемых в соответствии с приведенными выше обобщениями. Возможные их причины различны. Например, плоские тригональные структуры ионов [0(Hg l)3] (XII 4 доп. 78), [С(СЫ)з]" (X 2 доп. 40) или молекулы М(51Нз)з (X 4 доп. 97) могут быть обусловлены неучастием в гибридизации свободной электронной пары центрального атома (т. е. гибридизацией его орбит по типу не sp . а sp-). Подобным же образом линейность группировки Si — О — Si в ионе [SiaO ] (рис. Х-48) может быть обу- [c.218]

Если нуклеофильные механизмы богаче представлены в алифатическом ряду, то электро( зильные реакции более характерны для ароматических соединений. Это имеет достаточно серьезные причины ароматические системы легко подают я-электроны, создавая центры с повышенной электронной плотностью, которые и подвергаются атаке со стороны электроноакцепторных групп Н+, Р, Вг" , С1+, N0 ", ЫОа, 30зН+, а также ионов металлов Ы ", Ыа."", XHg и др. Местом электрофильной атаки обычно становится атом, имеющий избыток электронов. В органических соединениях такую роль нередко играет карбанион. Предполагается, что его гибридизация приближается к типу 5/ , т. е. тригональна. Исследование кристаллической структуры трицианометида аммония показало, что карбанион имеет почти плоскую тригональную конфигурацию с валентными углами 120°, причем центральный углеродный атом лишь на 0,13 А выходит из плоскости, в которой лежат три атома азота [c.224]

Тригональная бипирамидальная и октаэдрическая структуры, наблюдаемые при наличии у центрального атома соответственно пяти или шести стереоактивных электронных пар, объясняются возникновением или хр -гибриди-зации (см. рис. 8.13). Подобные структуры чаще всего встречаются у координационных соединений и будут подробно обсуждаться при их изучении в гл. 23. Помимо этого, существуют и другие типы гибридизации, которыми объясняются такие сравнительно мало распространенные структуры, как, например, плоская квадратная и квадратно-пирамидальная, встречающиеся у координационных соединений. [c.139]

Комплексы с координационным числом пять могут принять одну из двух основных конфигураций — тригональной бипирамиды и квадратной пирамиды (рис. 11.25). В гл. 10 мы установили, что обе структуры можно описать с помощью зр -гибридизации, причем в комбинацию, описывающую. конфигурацию тдигональной бипирамиды (ТБП), должна быть включена -орбиталь если же соединение имеет конфигурацию квадратной пирамиды (КП) в гибридизации участвует -орбиталь. Для тех читателей, которые предпочитают при обсуждении формы молекул использовать понятие гибридизации, может оказаться полезным описывать структуру ТБП с помощью двух наборов гибридных орбиталей 5р , с помощью которых образуются три плоские триго- нальные овяаи, и йр. с помощью которых образуются две линейные аксиальные связи. Структуру КП можно рассматривать с помощью гибридных р -орби- [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология