Ионный радиус в расплавах

При синтезе слюд, содержащих Сг +, N1 +, Со +, Ре +, М.п +, Сц2+ при полном замещении Mg2+ на Сг +, Си +, Ре +, роста кристаллов слюды из расплава не наблюдалось. На термограммах не отмечается характерных для слюды областей плавления и кристаллизации. При частичном замещении (добавки от 0,2 моль и больше на 1 моль слюды) вышеуказанные элементы ухудшали качество кристаллов слюды при этом установлено, что чем меньше ионный радиус элемента, тем в большей степени этот элемент препятствовал росту кристаллов. Так, при добавке 0,2 моль Сг + (на I моль слюды) в расплав получались мелкие окрашенные кристаллы, в то время как введение ионов Си2+ сказывалось при добавке более 1 моль. Это сравнительно малое отрицательное воздействие ионов меди на рост кристаллов слюды объясняется большим различием ионных радиусов Mg и Си, в результате чего ионы меди плохо входят в структуру слюды. В то время как добавки Сг, N1, Со, Ре, Мп окрашивают слюду в различные цвета, добавка Си окраску слюды не изменяет. [c.10]

Значительную помощь в решении вопроса о молекулярном состоянии расплавленных солей оказывает кристаллохимия . Если в твердом состоянии кристалл построен из ионов, то можно предположить, что и расплав будет иметь ионную структуру, так как высокая температура должна способствовать диссоциации солей. Изменять положение может лишь взаимодействие солей в расплаве, что, безусловно, скажется на величине электропроводности. Беляев указывает, что расплавы при температуре электролиза имеют строение, более близкое к твердому состоянию, чем к газам. С повышением температуры степень неупорядоченности , имеющаяся в твердых кристаллах, растет и соответственно возрастает электропроводность расплавов. Взаимодействуя между собой в расплаве, часть, ионов может образовывать сложные комплексные группировки. Это особенно относится к мнОгозарядным ионам при небольших их радиусах. На электродах наряду с простыми ионами могут разряжаться и комплексные, К сожалению, о разряде комплексных ионов в расплавах в литературе имеется пока мало данных ". [c.409]

Весьма интересен в этой группе скачок от малых атомных и ионных радиусов первых членов (Ве и Mg) к более тяжелым. .аналогам (Са, Sr, Ва, ср. табл. А.16). В этом заключается одна яз существенных причин различий свойств бериллия и магния по сравнению с кальцием, стронцием и барием. Характер изменения физических констант свидетельствует об особом положении кальция. Он обладает более высокими температурами плавления и кипения, а также более высокой энтальпией испарения, чем его аналоги — магний и стронций. Это объясняется возрастанием энергии связи в рещетке металла, так как у кальция впервые становятся вакантными З -орбитали. В результате происходит перекрывание эффекта обычного уменьшения этих величин с ростом атомного радиуса. Барий плавится ниже, а кипит при более высокой температуре, чем стронций. Вследствие большей атомной массы бария для перехода его атомов в расплав требуется более высокая энергия, чем в случае стронция (несмотря на то что в расплаве они, вероятно, связаны менее прочно, чем атомы стронция). [c.600]

На фиг. 2.3,6 охарактеризованы фазовые соотношения, когда Л и В не полностью смешиваются друг с другом в твердом состоянии. Для концентраций от чистого Л до концентрации, соответствующей точке 2, устойчивой фазой является твердый раствор 5 в Л. Ликвидус 1—2 и солидус 1—3 сохраняют те же значения, что и прежде. При концентрациях В между точкой 2 и чистым компонентом В устойчив твердый раствор Л в В. Соли-дусом и ликвидусом соответственно будут линии 4—5 и 2—5. Линии 3—6 и 4—7 суть кривые экстракции. Это означает, например, что линия 3—6 характеризует растворимость В в твердом компоненте А, причем ниже линии 3—6 компонент В выпадает в твердом состоянии из твердого раствора. Точка 2, называемая эвтектической точкой, характеризует температуру и состав, при которых оба компонента Л и В находятся в равновесии с расплавом. Расплав эвтектического состава 2 при затвердевании дает непосредственно твердую эвтектику того же состава. Если область твердых растворов узка, линия ликвидуса сливается с линией солидуса, как показано на фиг. 2.3, в. Поведение, аналогичное показанному на фиг. 2.3,6, будет наблюдаться, когда компоненты Л и В незначительно различаются по структуре и имеют почти одинаковые ионные радиусы если же компоненты Л и В сильно отличаются друг от друга, то можно ожидать фазовых соотношений, показанных на фиг. 2.3, в. [c.70]

Уоррен и Пинкус показали, что границу расслаивания в силикатных системах можно рассчитать с помощью метода, который основан на простых геометрических соображениях. В качестве примера была выбрана система СаО—SIO2, в которой границе расслаивания соответствует 29 мол.% СаО. Доказано, что однофазный расплав стабилен только тогда, когда каждый односвязанный кислород объединен с двумя ионами кальция. Два иона кальция, связанные с одним и тем же ионом кислорода, пе могут быть удалены друг от друга далее чем на удвоенное расстояние Са—О (рассчитанное как сумма ионных радиусов), т. е. 4,76 А. Для гомогенного стекла с однородно распределенными ионами кальция объем, содержащий один ион кальция, равен (4,76) = 108 А . Это соответствует 33 вес.% СаО, что находится в хорошем соответствии с наблюдаемой границей расслаивания, если учесть предельную простоту расчета. [c.133]

Микроликвация в стекле, как и макроликвация в расплаве, есть процесс, протекающий лишь в ограниченных концентрационных и температурных зонах систем с невысокой способностью к стеклообразованию. Имеются компоненты, обладающие выраженным гомогенизирующим действием. Замечено, например, что при замене ЫааО на К2О в системе ЮМагО-ЮМеО-805102, где -МеО = СаО, ВаО, стекло гомогенизируется настолько, что практически полностью исчезает малоугловое рассеяние [70]. Еще более сильное гомогенизирующее действие по данным Н, С. Андреева и Г. Г. Бойко [93] оказывает СзгО. По-видимому, есть основания заключить, что гомогенизация, как превалирующий процесс, наступает всегда в том случае, когда ион Ме+ меньшего радиуса замещается ионом Ме-" большего радиуса. Чем выше нагревается стеклообразующий расплав, тем совершеннее протекает процесс последующего стеклообразования при охлаждении, тем устойчивее стеклообразное состояние. В этом смысле характерен следующий пример. Система из фторидов бериллия, натрия и урана образует устойчивое стекло, если расплав был нагрет на 200° выше температуры ликвидуса. Те же составы, перегретые лишь на 50°, сплошь кристаллизуются и вероятно ликвируют при том же режиме охлаждения [71]. [c.295]

Уже простая смесь ионнопостроенных солей с общим ионом содержит две частицы, будь то катион или анион, обладающие различной силовой характеристикой (плотность заряда, радиус иона). Это приводит к усилению связи между ионом с большей плотностью заряда и общим ионом, в результате чего снижается подвижность этого иона, наблюдается некоторое увеличение объема и снижается поверхностное натяжение смеси. Появление в такой смеси еще одного постороннего иона усиливает этот эффект, т. е. расплав типа А, ВЦХ, Y будет обладать более выраженным ионным взаимодействием сравнительно со смесью А, ВЦХ или АЦХ, Y, так как появляется возможность парного взаимодействия между про-тивоионами с близкими энергетическими характеристиками. К примеру, в системе Na l — K l эквивалентная электропроводность описывается простейшим уравнением [6], частичная замена хлорида натрия на бромид натрия, кстати, имеющий близкую электропроводность, приводит к появлению минимума на изотерме свойства, а отклонение опытного значения эквивалентной электропроводности от рассчитанной для простейшего случая (эквимолярный состав при 800° С) достигает — 5,9% [4]. Для системы Na, KII 1, I расчет изобарного потенциала реакции обмена при 800°С дает величину 3,0 ккал. Оказывается, что обменная реакция находит отражение на изотермах ряда физико-химических свойств для пары Nal — K l (нестабильной) отклонение мольного объема от [c.71]

В расплавленных солях И шлаках явление гидратации (или сольв1 тации) отсутствует. Поэтому подвижности различных ионов заметно отличаются Друг от друга в зависимости от их радиусов. Удельная Электропроводность расплав. ейНых шлаков увеличивается с ростом темпе затуры. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология