Силовые постоянные валентных колебаний

Силовые постоянные валентных колебаний для различных двухатомных молекул [c.210]

Силовые постоянные валентных колебаний и основные частоты (тип симметрии 1 ) для гексафторидов платиновых металлов [c.383]

Первая строка для каждой молекулы. Вторая строка для каждой молекулы. Силовая постоянная валентного колебания (Ю Н/м). Силовая постоянная деформационного колебания. Недиагональная постоянная взаимодействия валентных колебаний двух связей. Недиагональная постоянная взаимодействия валентного колебания (связи) и деформационного колебания (угла). Первое значение вычислено из симметричного валентного колебания, а второе — из антисимметричного. [c.333]

Исследования колебаний дают возможность получить разнообразные сведения. Для достаточно простой молекулы из матрицы О удается извлечь структурную информацию. Для несколько более сложных молекул такую структурную информацию можно проверить, контролируя, согласуется ли она с вычисленной на ее основании матрицей О. Силовые постоянные валентных колебаний оказываются пропорциональными прочности связей. Другие силовые постоянные зависят от взаимо- [c.345]

Метод Гоффмана используется для самых разнообразных типов органических и неорганических молекул. Он дал хорошие результаты при изучении конформаций циклических соединений, внутреннего враш,ения, геометрической изомерии и распределения а- и я-электронов. Однако при вычислении длин связей (и силовых постоянных валентных колебаний) были получены неудовлетворительные результаты, а также завышенные значения стерических факторов. [c.225]

Достаточно Детально была изучена молекула N4 4( Что позволило полностью идентифицировать частоты ее нормальных колебаний [152]. Полученные данные анализировались в предположении нескольких наиболее вероятных структур было найдено, что эти данные согласуются с клеточной структурой симметрии Dzd- Были рассчитаны силовые постоянные валентного колебания связи N—S, валентного колебания связи N—N, деформационного колебания угла N—N—S, а также силовые постоянные взаимодействий связей N—N, связей N—S и углов N—N—S. [c.54]

В процессе ионизации муравьиной кислоты отрицательный заряд на атоме углерода С — Н-связи увеличивается. Влияние же его на величину силовой постоянной валентного колебания должно быть противоположным влиянию положительного заряда в ион-дипольной модельной реакции (см. разд. П1Б, 1). [c.135]

Грубой мерой относительной прочности этих связей является частота колебания, помноженная на квадратный корень из приведенных масс связанных между собой атомов (в атомных единицах массы). Нормализованная частота является приближенной мерой величины квадратного корня из силовой постоянной валентного колебания. Для В — Н-, Н — Н- и С — Н-связей нормализация соответствующих частот, равных 2250, 4400 и 3400 приводит к значениям 2100, 3100 и 3300 см . [c.190]

Силовые постоянные валентных колебаний тройных связей имеют порядок 13-10 —18 -10 (Зйн/сл<, двойных связей 8-10 — [c.210]

Используя значение = 4,5-10 дин см для силовой постоянной валентного колебания С—С, вычислите волновое число (сж ) для валентного колебания С—С. [c.259]

С помощью другого метода анализа [74] с большой точностью (96—98 %) воспроизведены экспериментальные частоты валентных колебаний карбонильной группы. Для карбонильной группы силовая постоянная валентных колебаний ксо определяется выражением [c.300]

Еще одной полезной характеристикой прочности химических связей является силовая постоянная валентного колебания. Для двухатомной молекулы частота колебания 2—410 [c.33]

Более прочные связи имеют большие силовые постоянные и частоты колебаний. Для многоатомных молекул силовые постоянные валентных колебаний, вообще говоря, невозможно определить строго и однозначно. Тем не менее полученные значения, несмотря на их приближенный характер, полезны для оценки прочности химических связей. Некоторые типичные значения приведены в табл. 1.10. [c.34]

Были получены силовые постоянные колебания для ХеРг главная силовая постоянная валентного колебания [c.392]

К сожалению, неизвестна силовая постоянная валентного колебания Хе —F, которую можно было бы взять в качестве стандарта для сравнения с величиной f = [c.395]

Волновые числа и силовые постоянные валентных колебаний ряда молекул [c.146]

В качестве аргументов в пользу ковалентного характера этих взаимодействий следует указать на расщепление линий в спектрах ЭПР этих ионов на ядрах лигандов, а также на сдвиги линий в спектре ЯМР лигандов, определяемые делокализацией спина парамагнитных ионов по лигандам. Исходя из силовых постоянных валентных колебаний М—О, можно заключить, что ковалентность взаимодействия убывает в ряду- Сг3+ > Ni2+ -v Mn2+ Fe24 > u2+ Zn2+ > Mg2+ [622]. Расположение катионов в этом ряду и кислотность акво-ионов не связаны никакими простыми соотношениями с жесткостью этих катионов. Влияние ковалентности и других факторов на взаимодействие жестких и мягких ионов металлов с лигандами пока остается неясным [60]. [c.367]

Колебательная задача для симметричной линейной молекулы ХУ2 обычно задается при помощи квадратичного валентного силового поля. Последнее описывается силовой постоянной валентного колебания связи Ки, постоянной взаимодействи.я между связями К12 и деформационной силовой постоянной К д [c.142]

Стюарт и сотрудники [85] установили, что если R = Н, то Кп1Кт> = 1,32 (AAf° = 165 кал), а когда R = ОСНз, то KhIKti =1,17 (AAf° = 100 кал). К сожалению, первая величина из-за экспериментальных трудностей определена менее точно. Однако она близка к значению, которое можно было ожидать, исходя из снижения частоты внеплоскостного колебания примерно на 500 которое, по мнению Стрейтвизера с сотрудниками [53], обусловливает появление изотопного эффекта в подобных системах. Максимальный эффект должен уменьшаться из-за повышенной силовой постоянной валентного колебания С — Н-связи. Эта силовая постоянная должна увеличиться еще в большей степени за счет положительного заряда на тригональном атоме углерода (разд. ПШ, 1, и П1Б, 2), атакжеза счет дестабилизирующего взаимодействия координаты внеплоскостного деформационного колебания с электронодефицитной системой (разд. IVA, 2). [c.142]

В этой радикальной реакции, протекающей в изооктане, полярные эффекты, а также эффекты растворителя, по-видимому, не играют значительной роли. На этом основании авторы полагают, что увеличение скорости на 9%, наблюдаемое для стирола-1,1,2-с з, связано с возрастанием частоты внеплоскостного деформационного колебания. При 50° величина ААР /п достигает —28 кал, причем это значение отнесено к двум концевым атомам дейтерия. Найденное значение намного меньше того, которое могло бы быть предсказано, исходя из модели Стрейтвизера для перехода тригональ ш1х С — Н-связей в тетраэдрические. На основании этого Мацуока и Шварц сделали вывод, что переходное состояние в этой реакции подобно по строению исходным реагентам С — Н-связи в нем изогнуты лишь незначительно, а длина новой связи, образующейся в направлении, перпендикулярном узловой плоскости, еще достаточно велика. Нет никаких причин сомневаться в том, что переходное состояние имеет именно такую геометрию, однако количественные выводы авторов не убедительны. Прежде всего они не учитывали эффект в силовых постоянных валентных колебаний. Частоты [c.146]

В предлагаемой здесь гипотезе исходят из того, что переходные состояния для различных реакций, протекающих по механизму чистого 5]у2, сходны по строению. Тогда степень возрастания силовой постоянной внеплоскостных деформационных колебаний за счет увеличения пространственных затруднений будет примерно одинаковой для всех этих реакций. Вследствие этого небольшие различия в величинах изотопных эффектов, наблюдающиеся для реакций 5лг2-типа, будут определяться полярностью переходного состояния за счет влияния ее на силовую постоянную валентного колебания С — Н-связи, или, другими словами, за счет индуктивного эффекта дейтерия. Менее нуклеофильный реагент, или более легко отщепляющаяся группа, будут способствовать появлению на центральном атоме углерода большего положительного (или меньшего отрицательного) заряда. В соответствии с выводами, полученными при рассмотрении модельной [c.151]

Как отмечалось выше, у атомов тяжелых непереходных элементов отсутствует тенденция использовать свои р-орбитали валентного уровня для образования я-связей. Тем не менее они в значительной мере используют -орбитали своего валентного уровня для образования я-связей, особенно с кислородом, а также с азотом и фтором. Экспериментальным свидетельством наличия кратной связи служат главным образом высокие значения силовых постоянных валентных колебаний и укороченность связей по сравнению с ол и-дае.мыми величинами для простых связей. Известны случаи, когда валентные углы у мостиковых атолюв указывают на степень я-связывания. В данно.м кратком обсуждении будут расслютрены только структурные проявления я—ря-связывания. [c.254]

В последнее время возрастает число работ, в которых проводится колебательный анализ (на основе матрицы F, полученной с помощью квантовохимических расчетов) ряда соединений с целью установления связей между экспериментальными и теоретическими частотами колебаний. Серия работ [334—336] показала, что при использовании метода ND0/2 можно ожидать хорошую воспроизводимость большинства экспериментальных частот, а к полному согласию с экспериментом приводит использование калибровочного множителя для некоторых типов силовых постоянных. В частности, силовые постоянные валентных колебаний систематически завышаются более чем вдвое [185, 192, 334—336]. Сходные результаты для метода МШООУЗ получены при колебательном анализе 34 молекул в работе Дьюара и Форда [337]. На уровне неэмпирических расчетов также показано [338—343], что точное воспроизведение экспериментальных колебательных данных требует использования калибровочных множителей, которые, однако, обладают свойством переносимости в пределах определенных рядов соединений. [c.90]

Наша экспериментальная работа по ИК-спектрам Хер4 не добавила ничего нового к работе Клаассена (см. стр. 380). Несмотря на то что число силовых постоянных больше колебательных частот, силовые постоянные валентных колебаний можно получить из спектра, первоначально сообщенного в работе [1]. Те же аргументы, которые подтверждают существование ковалентной связи с ХеРг, можно применить и к Хер4. [c.390]

Спектры ИК и комбинационного рассеяния показывают, что эта молекула имеет симметрию v, что совместимо с ковалентным характером связи. Силовая постоянная валентного колебания связи Хе — О в ХеОР ясно [c.390]

Значение силовой постоянной валентных колебаний СО указывает на меньший вклад Мп С = О в связь четырех молекул СО [431 17,23 мдин1А по сравнению с 16,07 для СО в транс-иоложекип к брому в Мп(С0)5Вг. Вывод о том, что осевая СО-гругша связана более прочно с мар- [c.480]

Смотреть страницы где упоминается термин Силовые постоянные валентных колебаний: [c.162] [c.137] [c.154] [c.154] [c.311] [c.312] [c.103] [c.148] [c.74] [c.146] [c.209] [c.210] [c.219] [c.290] [c.300] [c.199] [c.391] [c.232] [c.153] [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология