Нитроэтилен диенового синтеза

Получение циклогексанов. Для получения самых различных соединений, содержащих гексановый цикл, широкое применение получила реакция диенового синтеза (открытая немецкими исследователями А. Дильсом и К. Альдером в 1928 г.). Эта реакция заключается во взаимодействии соединений, содержащих сопряженную систему двойных связей, с соединениями, имеющими двойную или тройную связь, активированную электроноакцепторными группами. Синтетические возможности реакции диенового синтеза весьма широки при ее помощи получают производные циклогексана, содержащие самые различные заместители, а также другие циклы. Диеновые компоненты называются диенами, а этиленовые — диенофилами. В качестве диенов широко применяют 1,3-бутадиен и его гомологи (2-метил-1,3-бутадиен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен), циклопентадиен и др. Диенофилами являются такие соединения, как малеиновый ангидрид, акрилонитрил, акриловый альдегид, нитроэтилен, бензохинон и др. [c.363]

Нитроэтилен легко присоединяется к 1,3-диенам по реакции диенового синтеза [c.199]

Механизм диенового синтеза неоднократно обсуждался [2—6, 48, 166, 254, 373, 383, 384, 392, 448], однако окончательно он не выяснен еще и до настоящего времени. Причина, по-видимому, отчасти обусловлена большим разнообразием типов сочетаний реагирующих компонентов, которые хотя формально и отвечают одинаковой схеме диенового синтеза, но могут, вероятно, различаться по своему механизму. Такое различие можно предполагать, например, при конденсациях диенов с этиленовыми углеводородами и с нитроэтиленами, а также в их конденсации с акриловыми и малеиновыми диенофилами и с нитросоединениями и т. д. Циклопентадиен реагирует с п-бензохиноном так же, как и с малеиновым ангидридом, но уже с п-хинонимином и хинодиимином он конденсируется только в присутствии соляной кислоты [449]. Очевидно, имеются тонкие различия в переходных состояниях этих конденсаций, которые остаются еще не выясненными. Даже если понятие диеновый синтез ограничить только теми конденсациями, которые однозначно подчиняются общим закономерностям реакции (принципы эндо-цис-присоединения и др.), то и в этом случае вопрос о механизме еще нельзя считать вполне изученным. [c.62]

Взаимодействие этилового эфира 1,3-циклогексадиен-кар-боновой кислоты с нитроэтиленом по пути диенового синтеза, по всей вероятности, протекает согласно общей схеме [c.467]

Фуран не реагирует с нитроэтиленом в обычных условиях, но 2- ме-тилф уран реагирует с ним по схеме заместительного присоединения [3]. В противоположность этО Му при длительном взаимодействии фурана и 2-метилфурана с акрилонитрилом реакция протекает по схеме диенового синтеза [53] [c.290]

Впервые в 1938 г. простейшие нитроалкены—нитроэтилен, нитропропилен, нитроамилен—были введены К- Альдером с сотр. в реакцию с бутадиеном-1,3, диметилбутадиеном-1,3 и циклопентадиеном-1,3. Авторы на примере присоединения нитроэтилена к циклопентадиену-1,3 установили, что взаимодействие непредельных нитро-соединений с диенами протекает по обычной схеме диенового синтеза. [c.296]

Реакционная способность нитроалкенов в реакциях диенового синтеза снижается при увеличении их молекулярного веса [295]. Существенное влияние оказывает и природа заместителей. Так, конденсация цнклопентадиена с нитроалкеиами R (N02)= H2 в случае R = алкил [293, 306] идет значительно труднее, чем для R = NO2 и F [49, 103, 307]. Еще более существенно взаимное положение Ы02-группы и двойной связи в нитроалкене. Так, нитроэтилен при реакции с пипериленом в кипящем бензоле в течение И ч дает аддукт с выходом 90%, а З-нитропропен-1 и пиперилен после нагревания при 100 °С в запаянной ампуле в течение 26 ч Образуют аддукт с выходом лишь 18% [296]. При конденсации нитроэтилена с циклопентадиеном (20 °С, 12 ч) выход аддукта составляет 73%, в случае 3-нитропропена-1 и цнклопентадиена (130— 150°С, 7 ч) — 24% [49]. с-Изомеры 1-нитроалкенов-1 конденси-)уются с циклопентадиеном значительно легче, чем гранс-изомеры. 309]. [c.240]

Введение в молекулу диена или диенофила нитрогруппы, сопряженной с двойной связью, резко меняет их активность в реакции Дильса — Альдера. Нитродиенофилы гораздо активнее вступают в конденсацию с диенами, чем обычные этиленовые соединения. Показано, что нитроэтилен и его гомологи активно реагируют с циклопентадиеном по схеме диенового синтеза [43] [c.298]

Нитроэтилен H2= HN02, простейший нитроалкен,—жидкость с т. кип. 98,5°, обладающая сильным слезоточивым действием и большой склонностью к полимеризации. Двойная связь нитроалкенов вследствие сопряжения с группой NOg вступает в многочисленные реакции присоединения с нуклеофильными реагентами и в реакции диенового синтеза. [c.527]

Оольскольку нитроэтилен служит ценным и активным син-тоном в синтезе органических соединений, вопрос о его стабилизации исследовался неоднократно (см., напр., 6—7). В посяеднее время подчеркивалось, что реакцию диеновой конденсации нитроэтилена целесообразно проводить при низкой температуре и в среде безводного бензола. Отмечают, что нитроэтилен в виде 10 раствора в безводном бензоле при +10°С является стабильным в течение 6 месяцев. [c.468]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология