Фторалкены

Фторирование. Прямое фторирование алканов протекает очень бурно с воспламенением. Ввести фтор fi молекулу алканов удается в инертной среде (азота) над фторидом кобальта(III) при 200—300 °С [49]. Над медной стружкой, обработанной фторидом серебра, получают ири 150—300 °С из октана нерфтороктан. Пер-фторалканы образуются также под действием фторида водорода на высокохлорированные углеводороды в присутствии фторида сурьмы. Высокофторированные алканы превращаются в перфто-риды над фторидом кобальта (III). [c.202]

Галогеналканы, которые имеют температуры кипения немного ниже комнатной и могут быть сжижены при небольшом увеличении давления, используются в качестве хладагентов в холодильных машинах. Наиболее удобными хладагентами являются фторированные углеводороды — фторалканы, называемые в технике фреонами. Чаще других используется дифтор-дихлорметан I2F2 (фреон-12). Легко сжижаясь при повышении давления, фреоны столь же легко испаряются при понижении давления. Это позволяет использовать их в аэрозольных пульверизаторах. [c.625]

Легкость замещения атома галогена в значительной степени зависит и от природы галогена. Энергии связей С—X увеличиваются в ряду С—1<С—ВгсС—С1<С—Р. В этом же ряду уменьшается реакционная способность галогеналканов. Связь С—Р настолько прочна, что фторалканы практически не вступают в реакции нуклеофильного замещения. Активность остальных галогеналканов по отношению к нуклеофилам падает в ряду К1> Вг> КС1. [c.627]

Среди первичных аддепдов фторалкены, по виднмому, вступают в реакцию легче, чем аллены. Хотя данных о реакциях цикло-присоединеиия кетенов еще слитком мало, чтобы можпо было сделать обобщения, однако кетены, по-видимому, присоединяются к алкенам в более мягких условиях, чем те, в которых обычно происходит присоединение фторалкенов к алкенам. [c.36]

Из тетраэдрич. комплексов № наиб, важен бис-(1,5-цикло-октадиен)никель [Т 1 со )2], к-рый широко используется как реагент в химии Н.с. ив орг. синтезе. Известно также большое число комплексов №, содержащих а,р-нена-сыщ. а.тьдегиды и кетоны, сложные э4 ы, нитрилы, п >-фторалкены, дурохинон (тетраметил-1,4-бензохинон). Среди них- с-(акрилонитрил)нш ель, получаемый р-цией [>Л(СО)4] с СН2=СНСН, к-рому приписывают полимерное строение. [c.242]

Органохлорсиланы содержат в молекулах органические радикалы и атомы хлора у атома кремния. Наиболее практическое значение имеют органохлорсиланы типа К81С1з, К281С12, Кз81С1, (1 -алкил, алкенил, арил, хлор - или фторалкил, хлорарил и др., п = [c.51]

Лиотта и др. [282, 355, 356, 359] изучали химию так называемых голых анионов , т. е. слабо сольватированных фторид-, цианид- и ацетат-ионов, солюбилизированных в виде калиевых солей в ацетонитриле или бензоле в присутствии [ 18]крауна-6. Реакционную способность таких голых анионов последовали в реакциях с галогеналканами. В зависимости от строения последних реакция приводит к продуктам замещения и (или) элиминирования. Солюбилизированные фторид-ионы являются мощными нуклеофилами и сильными основаниями, а солюбилизированные цианид- и ацетат-ионы представляют собой довольно эффективные нуклеофилы, но сравнительно слабые основания. Сольватируя катионы с помощью краун-эфиров, можно получать с хорошими выходами различные фторалканы [282, 355] и нитрилы [356, 361]. Карбоксилат-ионы обычно считают слабыми нуклеофилами, но комплекс ацетата калия с [18]крау-ном-6 (называемый также голым ацетатом ) легко реагирует в ацетонитриле с галогеналканами, образуя соответствующие сложные эфиры [359, 360]. В присутствии [18]краун-6 заметно повышается и нуклеофильная реакционная способность нитрит-иона, что позволяет с хорошим выходом получать нитросоединения из галогеналканов [361]. [c.340]

Фторирующая способность солей N-фторпиридиния зависит от характера не только заместителя в пиридиновом кольце, но и противоиона (табл. 18). Наилучшие результаты получаются в случае трифлатов. Наивысшие выходы солей достигаются при использовании в качестве растворителей полифторированных вторичных спиртов (RR HOH, где R и R = = фторалкил С] ) [133]. [c.101]

Синтез перфторированных алифатических радикалов фторсульфатирова-нием фторолефинов привлекателен тем, что позволяет получать фторалк-ильные радикалы с функциональной ОЗОгР-группой и тем самым производить их дальнейшие химические превращения. [c.233]

Фторалкены синтезируют из хлоралканов [118, 119а], используя в качестве источника фтора фтористый водород [схемы (150), (151)], хотя в лаборатории тетрафторэтилен удобнее всего получать путем простой и необычной термической деполимеризацией [1196] схема (152) . Перфторпропен и -бутены могут быть получены пиролизом тетрафторэтилена процесс по-видимому, включает присоединение дифторкарбена к двойной связи с последующей изомеризацией. [c.681]

Реакция Сварта (1898 г.). При нагревании хлор- или бромалканов с неорганическими фторидами, такими как фторид сурьмы (V), фторид серебра (I) или фторид кобальта (III), получают фторалканы, например [c.288]

Ацет1глен1гды лития, как правило, более удобны в обращении, чем ацетилениды натрия, так как литиевые производные растворимы в диоксане. 0J-ФтopaJIKииы-l можно легко получить из oj-фторалкил-галогенидов, и дальиейш (е реакции ацетиленовой группы осуществляются без отщепления атомов фтора. [c.70]

Аминобензтиазол и 2-аминотиазол были использованы для получения этим способом 2-перфторалкил-4Н-пиримидо[2,1-в]вензотиазол-4-она 251 и смеси 7-фторалкил-5Н-1,4-тиазоло[3,2-а]пиримидин-5-она и 5-фторалкил-7Н-тиазоло[3,2-а]пиримидин-7-она 252 соответственно [206]. [c.154]

Реакция орто-фенилендиамина с а-перфторалкилальдегидами дает 2-пер-фторалкил-1Н-бензимидазол [226]. В качестве растворителя можно использовать ацетонитрил, диоксан, тетрагидрофуран. В случае реакции с 2-аминотиофенолом получаются 2-перфторалкилбензтиазолы. [c.164]

Реакция р-аминовинилкетонов 75 с гидроксиламином приводит к 5-ами-но-5-фторалкил-А -изоксазолину 76, тогда как реакция р-аминовинилкетонов 77 с этим реагентом дает З-гидрокси-5-фторалкил-Д -изоксазолин 78, а с гидразином — пиразол [154]. [c.234]

Универсальные и эффективные методы синтеза З-фторалкил-2-азириди-нилкетона на основе фторсодержащих а,р-енонов разработали авторы работы [c.255]

Фторалкильные производные. Карбони и Линдсей [42] предложили новый способ получения сил<л<-тетразинов, близкий методу Штолле. Они установили, что 3,6-бис-(фторалкил)-1,2-дигидро-сил<л<-тетразины получаются при действии гидразина на фторолефины. Например, обработкой гексафторпропена водным раствором гидразингидрата в течение 6 час при комнатной температуре и 4 час при 50° в автоклаве с серебряной гильзой синтезирован 3,6-бис-(1,2,2,2-тетрафторэтил)-1,2-дигидро-сил<л<-тетразин (ХП1). Это вещество выделено в виде двух кристаллических форм желтого цвета с т. пл. 105—106° и 137— 138°. Низкоплавкая форма представляет собой рацемическую смесь /-диастереоизомеров, высокоплавкая — Мезо-фощу. [c.95]

При обработке алифатических нитрилов трехфтористым бромом в среде фтористого водорода или пятифтористого иода при —20 °С происходит разрыв связей С—N и образуются 1,1,1-три-фторалканы. Образование 1,1 Л-трифторалканов особенно гладко проходит с низшими нитрилами (ацетонитрилом, хлорацетонитрилом, пропионитрилом). Механизм фторирования не ясен. Допускают что реакция начинается с образования координационной связи между трехфтористым бромом и нитрильной группой и протекает согласно схеме, предложенной для объяснения реакции фторирования карбонильных соединений с помощью шестифтористой серы [c.364]

Токсичность галогеналканов возрастает в ряду фторалка-ны < хлоралканы < бромалканы < иодалканы. С увеличением молекулярной массы галогеналканов токсичность их повышается. Исключение составляют производные метана, которые по токсичности превосходят все другие соединения этого класса. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология