Бром трехфтористый, получение

Трехфтористый бром был получен 1) взаимодействием газообразного фтора с парами брома, разбавленными азотом, 2) пропусканием фтора через жидкий бром, находящийся в медном сосуде. Последний метод более удобен, так как реакция легко контролируется и дает возможность получения трехфтористого брома в любых количествах. [c.172]

Рнс, 4, Прибор для получения трехфтористого брома [c.55]

Обычный фторид серебра, желтый AgF (температура плавления 435°С), получают испарением раствора карбоната в водной фтористоводородной кислоте в темноте над серной кислотой или каким-либо другим энергичным дегидратирующим средством. В небольших количествах сухое вещество можно удобно приготовить обрабатывая борат серебра трехфтористым бромом в кварцевом приборе и разлагая полученный таким образом тетрафтороборат серебра при 200 С. [c.119]

Рис. 37, Прибор для получения трехфтористого брома.

Т. Мак-Би с сотрудниками [28] получили ряд фторалкенов и фтор-алкадиенов, а также продукты присоединения к ним хлора или брома. Они исходили из гексафторглутаровой, октафторадипиновой и гептафтормасляной кислот, полученных фторированием с трехфтористым кобальтом. Схемы превращений ясны из следующего примера [c.772]

Среди других осуществленных реакций обмена наибольший интерес представляют те, в результате которых получены фторза-мещенные. Есть обзор, посвященный рассмотрению этих реакций [88]. Для нх проведения применяют главным образом фтористый калий, фтористый цинк, фтористую сурьму, фтористый водород или трехфтористый бром (пример 6.5). Присутствие небольшого количества соли пятивалентной сурьмы, приводящее к образованию так называемого реагента Шварца, часто увеличивает скорость реакции и улучшает выход. Этот реагент обычно получают, добавляя свободный галоген, часто хлор, к трехфтористой сурьме. Хотя реакцию между галогенпроизводным и фторидом металла можно проводить при высокой температуре и, если нужно, под давлением, во многих случаях методику можно упростить, применяя растворитель при обычном давлении. При получении ряда фтористых алкилов из бромистых путем взаимодействия с фтористым калием в этиленгликоле выходы составляют 27—46% [89]. В ряду ароматических галогенпроизводных обмен галогена между арилгалогенидом и ионом фтора осуществляется лишь при активировании электроотрицательными заместителями, такими, как нитрогруппа в орто- или лара-положении [90]. Выходы при взаимодействии ряда о- или п-моно- [c.385]

Для получения низкокипящих фтористых алкилов нитрилы или кетоны растворяют в жидком фтористом водороде, медленно добавляют трехфтористый бром, а выделяющееся при этом фторпроиз-водное улавливают ловушками по мере его образования (пример б). [c.398]

Перхлорбензол и пентахлор- (трифторметил)-бензол, применявшиеся в настоящей работе в качестве исходных продуктов, слабо реагировали с трехфтористым бромом при умеренных температурах. Фтор присоединялся к двойным связям, хлор замеща.лся на фтор в ограниченных количествах вводился также и бром. Смесь продуктов, получавшаяся при реакции трех лористого брома с перхлорбензолом, по составу примерно соответствовала брутто-фор.муле С( Вг2С14ре смесь, получавшаяся при действии трехфтористого брома на пеитахлор- (трифтор-метил)-бензол, приблизительно соответствовала формуле СбВг2С1зРв(СРз). Варьированием соотношения между количествами трехфтористого брома и взятого ароматического галоидоводорода можно было изменять соотношение конечных галоидированных продуктов. В табл. 1 приводятся результаты, полученные при обработке пента-хлор-(трифторметил)-бензола трехфтористым бромом в [c.154]

Получение перфторбензола. Фторирование производилось трехфтористым бромом в никелевой трубке (диаметр 50, длина 400 мм), снабженной четырехлопастной мешалкой. Трехфтористый бром (706 г) помещали в никелевую трубку и охлаждали до 0°С, перхлорбензол прибавляли небольшими порциями при непрерывном перемешивании. После прибавления каждой стограммовой порции трубку нагревали до 90°С и снова охлаждали доО°С, тем самым предупреждалось накопление непрореагировавшего перхлорбензола в реакционной смеси. После прибавления 400 г перхлорбензола добавляли еще 224 г трехфтористого брома, а затем прибавляли 260 г перхлорбензола. Конечное соотношение реагирующих продуктов составляло 3 моля трехфтористого брома на один моль перхлорбензола. Реакционную массу нагревали 12 час. при температуре 150°С, расплавленный продукт выливали в медную нашку, при охлаждении образовывалось красновато-коричневое твердое вещество. [c.156]

Вещество, полученное после фторирования трехфтористым бромом (1025 г), растворяли в полифтор хлор угле-родах, раствор нагревали до 60 °С в двухлитровой колбе при постоянном перемешивании. В течение 3 час. по каплям прибавляли пятифтористую сурьму (500 г, 3 моля), выделяющийся бром возвращали обратно. Затем температуру реакции повышали до 100 °С, при этом от реакционной массы отгоняли бром и часть растворителя. После этого отгоняли весь растворитель, состав оставшегося белого продукта соответствовал формуле СоВгС14р7. [c.156]

Исследованы реакции всех галогенфторидов с разными видами угля при различных температурах как будет видно из дальнейшего описания, состав продуктов синтеза зависит от частных условий реакции. В одном случае утверждают , что из семи известных галогенфторидов лучшие результаты достигнуты при применении пятифтористого иода. Описаны лишь опыты с пятифтористым иодом, трехфтористым бромом и трехфтористым хлором. Процесс, вероятно, изучался первоначально в связи с получением тетрафторэтилена. Уголь обрабатывал галоген-фторидом при температуре не менее 1500°С предпочтительнее проводить реакцию на угольных электродах в электрической дуге, температура которой составляет 2500—4000 °С. Выход продукта целиком зависит от быстроты удаления избытка галогенфторида из реакционной смеси, причем в случае пятифтористого иода этого достигают просто посредством конденсации при —78 °С. Органические вещества затем конденсируются в ловушке, охлаждаемой жидким азотом было найдено, что они состоят из 25%) четырехфтористого углерода, 20% тетрафторэтилена, 10% гексафторэтана, 20% трифториодметана и 25% карбонилфторида. [c.50]

Хасселдин22 получал трехфтористый бром из трехфтористого хлора, применяя прибор, подобный описанному ранее прибору для получения лятифтористого иода (см. рнс. 1). Трехфтористый бром так же, как и пятифтористый иод, легко растворяет трехфтористый хлор, поэтому очень важно пропускать в охлажденный бром строго теоретически необходимое количество трехфтористого хлора, иначе избыток его будет отгоняться вместе с трехфтористым бромом при очистке последнего. [c.55]

Однако Наттинг и Петри з показали, что, исходя из подобранного соответствующим образом устойчивого соединения и регулируя температуру, удается управлять реакцией. Они смогли заместить от одного до четырех атомов хлора в четыреххлористом углероде, пр-ичем состав образующейся смеси зависел от условий проведения реакции. При прибавлении по каплям четыреххлористого углерода к трехфтористому брому при 0°С в качестве основного продукта образуется дихлордифторметан. Он же является главной составной частью смеси, полученной пропусканием фтора через раствор брома в четыреххлористом углероде при —10°С. [c.56]

Эмелеус с сотр. значительно расширяли работу Наттинга и Петри. Чтобы сравнить реакционную способность трехфтористого брома и пятифтористого иода, они исследовали реакции их с четыреххлористым, четырехбромистым и четырехиодистым углеродом. Если трехфтористый бром перегнать в струе азота, а затем прибавить по каплям к сухому четыреххлористому углероду в медной ловушке, охлаждаемой водой, хлортрифторметан образуется лишь в небольших количествах или не образуется совсем. В качестве основного продукта получается монофтори-рованное соединение. Если трехфтористый бром и четыреххлористый углерод смешать при —80 °С и дать медленно нагреться до комнатной температуры, образуется главным образом дифторид для получения трифторида оба компонента нужно смешать в автоклаве. При взаимодействии приблизительно равных весовых количеств реагентов выход хлортр-ифторметана может достигать около 70%, причем остальное составляет дифторид. Степень конверсии, несомненно, можно повысить. [c.56]

Если фторировать раствор четырехбромистого углерода в броме (около 11%) при 0°С, медленно прибавляя трехфтористый бром в количестве, теоретически необходимом для введения одного атома фтора, полученный с хороишм выходом продукт реакции будет почти целиком состоять из трибромфторме- [c.56]

После работ Наттинга и Петри трехфтористым бромом как реагентом в органической химии совершенно пренебрегали до. тех пор, пока в 1947—1949 гг. Мак-Би с сотр. не опубликовали ряд патеитов - и статью , где описывали получение некоторых пергалогенциклогексанов и пергалогенциклогексадиенов, наряду с перфторбензолом и перфтортолуолом. Достигнутые ими результаты хорошо иллюстрируют основной недостаток всех межгалоидных соединений в целом при применении их в синтезе индивидуальных соединений. Он заключается в том, что оба галогена в галогенфториде обладают столь высокой реакционной способностью, что продукты реакций всегда представляют собой довольно сложную смесь, требующую тщательного фракционирования, которое в конечном счете дает лишь малый выход нужного соединения. [c.57]

Одна из целей данной работы заключалась в получении пер-фторароматических соединений, другая — в том, чтобы показать, что для данных исходных соединений наиболее вероятны следующие реакции присоединение брома, однофтористого брома или фтора к двойным связям (а) и дальнейшее взаимодействие между продуктом и трехфтористым бромом (Ь), в результате которого некоторые атомы брома, введенные в процессе а, за- мещаются на фтор. Если предположение а верно, то оставшийся в молекуле атом брома должен находиться у того углеродного атома, к которому присоединен также и хлор следовательно, невозможно получить перфторароматическое соединение, пока все атомы брома не заместятся на фтор. Поэтому исследователи доводили реакцию до конца при нагревании продукта с пятифтористой сурьмой перед дегалогенированием, считая, по-видимому, невозможным завершить ее нагреванием с одним лишь трифторидом брома. Перфторароматические соединения были получены лишь с очень малым выходом (несколько процентов). Однако, несмотря на все недостатки, это был первый удобный метод, предложенный для синтеза этих соединений. [c.58]

Во всех рассмотренных случаях был взят избыток трехфтористого брома, поэтому продукты реакции состояли из насыщенных пергалогенированных соединений. Попытки разделения этих сложных смесей не проводились. В одном случае было показано, что весь бром, взятый в реакцию, может в конечном счете заместиться на фтор при дальнейшем действии реагента. Это типично и для промыщ ленных процессов, в которых находят применение трехфтористый бром и особенно трехфтористый хлор, а именно — для производства стабильных полигалогени-рованных соединений, применяющихся в качестве тормозных жидкостей, жидких и густых смазок и т. п. Полученную гало-генированную смесь используют непосредственно или фракционируют для получения менее сложных смесей с более подходящими физическими характеристиками для специальных целей. [c.60]

Ранее указывалось з, фториды брома можно использовать для получения тетрафторэтилена путем взаимодействия их с углеродом при температурах 1500 °С и выше, например в дуге с угольными электродами. Этот процесс уже был описан для пятифтористого иода, который дает наилучшие результаты. При применении трехфтористого брома продукты реакции состоят из 40% бромтрифторметана, 45% четырехфтористого углерода, более 10% тетрафторэтилена, 1—2% гексафторэтана и некоторого количества дибромдифторметана. [c.61]

Пятифтористый бром является в США промышленным продуктом. Его производят, вероятно, по способу Руффа и Меп-целя 2, которые, столкнувшись с трудностью получения ВгРб из фтора и трехфтористого брома, нашли, что значительно легче приготовлять его непосредственным соединением брома и фтора в медной аппаратуре при 200 °С. Продукт фракционируют в кварцевом приборе, выделяя чистый пентафторид с температурой кипения 40,5 °С и температурой плавления —61,3°С. [c.61]

Термическое разложение аддуктов трехфтористого брома и фторидов переходных металлов при 100—300°С нередко оказывается удобным методом получения последних соединение-Вгр2Аир4 образует фторид золота аналогичным, способом бы- [c.89]

NH4)зTaF8. Можно предположить, что в другой среде, более богатой фтором, должны образовываться гексафторокомплексы. Они и были найдены метод синтеза при помощи трехфтористого брома (из пятиокисей, галогенидов щелочных или щелочноземельных металлов и галогенфторида) неизменно приводит к получению этих соединений зз. [c.101]

Трехфтористый палладий — твердое белое вещество, гидро лизуемое водой — был получен фторированием металла фто ром при 500 °С или обработкой иодида трехфтористым бро мом и нагреванием продукта реакции при 180°С. Он парамагнитен ( л = 2 магнетона Бора) ° и изоморфен трифторидам родия и иридня 2. Дифторид, содержащий примеси, можно приготовить восстановлением трифторида водородом, иодом, двуокисью серы или палладием. Однако лучшим способом является обработка продукта присоединения трехфтористого брома к [c.116]

Фторное золото, твердое, нелетучее оранжевое вещество, было синтезировано при растворении порошкообразного золота в трехфтористом броме, вьшаривании раствора и нагревании полученного продукта (ВгРг) (AUF4) при 180°С. Оранжевая корочка, образующаяся при действии фтора на нагретое золото, почти определенно представляет собой то же вещество. Фторное золото мгновенно гидролизуется водой на окись золота и фтористоводородную кислоту это обстоятельство было ис-иользовано для определения теплоты образования соединения (83 ккал МОль ). Данный метод, очевидно, приложим к некоторым другим фторидам переходных металлов, для которых [c.120]

Важное изменение метода ввел Свартс, который заметил, что следы пятивалентной сурьмы действуют каталитически на реакции органических галоидопроизводных с фтористым водородом и с трехфтористой сурьмой. В этих условиях соединения, содержащие по крайней мере два атома брома или хлора, связанные с одним атомом углерода, обменивают атомы галоида на фтор. Свартс рекомендует добавлять около 5% пятифтористой сурьмы или брома. В последнее время обычно прибавляют хлор в количествах, требующихся для основной реакции. Иногда реакция происходит при участии одной трехфтористой сурьмы, например в случае получения бензотрифторида (5). Реакция идет через промежуточные стадии образования СеНбССЬР и СеНбССШг, которые легко переходят в бензотрифторид [c.15]

К охлажденному до 0° дихлорпропану прибавляют также охлажденный до 0° 25-процентный избыток трехфтористой сурьмы с примесью 5% (по весу) брома [53]. Стеклянный реакционный сосуд соединен с м еталлическим холодильником, охлаждаемым льдом. Реакция начинается тотчас же и регулируется по мере надобности охлаждением. К концу реакции сосуд нагревают примерно до 70°. Смесь продуктов реакции проходит через холодильник, после чего их собирают в газометр с водой или в приемник, охлаждаемый твердой углекислотой. При быстро проведенной реакции получается 85% 2,2-дифторпропана с т. кип. от —0,6 до —0,2° и 10—15% 2-хлор-2-фторпропана с т. кип. 35,2°. В табл. 1 приведены алифатические соединения, полученные при помощи трехфтористой сурьмы из соответствующих хлорироизводных. Таблица иллюстрирует также направление и степень фторирования этим методом. [c.17]

B случае некоторых гексафторидов рентгеноструктурным анализом установлено, что они содержат октаэдрический ион IMFgP. Интересная особенность этих соединений в том, что их окраска зависит от метода получения. Так, методом высокотемпературного фторирования получают соль KRuFg бледно-голубого цвета, а из раствора в трехфтористом броме люжно получить точно такое же вещество, но бледно-розового или крелювого цвета. Полагают, что окраска этих соединений обусловлена следами примесей. [c.438]

Иодсодержащие перфторалкильные соединения фосфора, мышьяка и сурьмы можно превратить в хлор-, бром-, циан- и другие производные реакцией с соответствующими солями серебра, хотя для соединений сурьмы реакция не слишком благоприятна вследствие того, что трифторметилгалогениды сурьмы легко диспропорционируются на трис (трифторметил) сурьму и галогенид сурьмы (III). Фторированные соединения можно также получить из соответствующих иодсодержащих соединений реакцией с каким-либо фторирующим агентом. Например, для получения бис (трифторметил) фторфосфина из соответствующего иодфосфина применяют трехфтористую сурьму. [c.49]

Трехфтористый бром был первым из галогенфторидов, который пытались использовать для получения фторсодержащих органических соединений. Уже ранние исследователч показали, что реакции трифторида брома с углеводородами или ка кими-либо другими органическими соединениями, отличающимися высоким содержанием углерода и водорода, протекают со взрывом. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология