Триплетов эффективность образования определение

Время жизни Тн (или константа скорости кр) является фундаментальной характеристикой вещества, не зависящей от температуры. Чтобы определить значения тд или кр, нужно знать не только фр и т, доступные непосредственному измерению, но также и эффективность ф(, определение которой до последнего времени представляло большие трудности. Эффективность образования триплетов ф( зависит от процессов с участием синглетного состояния [см. уравнение (93)] и в отсутствие специально добавленных тушителей синглетов определяется выражением [c.90]

Определение эффективности образования триплетов на основе измерений замедленной флуоресценции [c.291]

Другие методы определения эффективности образования триплетов были описаны Паркером и Джойс [113, 114, 220]. Основаны они на сравнении со стандартным соединением с известной эффективностью образования триплетов, но их преимуществом является простота, а один из этих методов применим [c.291]

Фосфоресценция, как правило, происходит после заселения уровня Г) посредством безызлучательного синглет-триплетного перехода с уровня 5], который в свою очередь возбуждается в результате поглощения света. Состояние 1 обычно имеет меньшую энергию, чем состояние 5ь поэтому долгоживущее излучение (фосфоресценция) является более длинноволновым, чем короткоживущее излучение (флуоресценция). Относительная интенсивность флуоресценции и фосфоресценции зависит от скорости излучения и интеркомбинационной конверсии с 5 абсолютный квантовый выход зависит также от меж- и внутримолекулярных процессов переноса энергии, фосфоресценция конкурирует не только со столкновительным тущением Ти но и с интеркомбинационным переходом на 5о. Разница между общей скоростью образования триплетов из 51 и скоростью фосфоресценции может быть использована для определения эффективности процесса 7 1 5о в условиях, когда процессами бимолекулярного тушения можно пренебречь. [c.101]

Недавно было предложено несколько прямых методов определения фг в жидких растворах при комнатной температуре. По методу Боуэрса и Портера [216] фг рассчитывают из абсолютных концентраций триплетных молекул, полученных импульсной спектрофотометрией по поглощению. Ламола и Хаммонд [105] использовали исследуемое вещество в качестве фотосенсибилизатора тех реакций, которые протекают через триплетное состояние реагентов. Мы не будем рассматривать эти методы, поскольку в них не измеряется фотолюминесценция, но в следующих разделах остановимся на двух других методах, основанных на фотолюминесценции. В одном из этих методов данные по тущению флуоресценции сопоставляют с относительными концентрациями триплетных молекул, полученных при импульсном фотолизе, в другом — измеряют только быструю и замедленную флуоресценцию, используя, однако, в качестве стандарта вещество с известной эффективностью образования триплетов. [c.288]

Определение эффективности образования триплетов по методу Медингера и Уилкинсона [c.288]

Интеркомбинационная конверсия из нижнего триплетного состояния в первое электронно-возбужденное синглетное состояние может происходить только после термической активации Г1 на более высокий колебательный уровень Т], имеюший энергию, равную или большую, чем энергия состояния 51. Поэтому она наблюдается только для тех соединений, у которых Т1 очень близко к например у таких красителей, как эозин или профлавин (см. разделы 1,В,4 и П,Г, 1). Константу скорости процесса Т1- 81 кда) можно определить, если известны эффективность фосфоресценции (фр), замедленной флуоресценции типа Е(фе) и образования триплетов (ф(), а также время жизни триплетного состояния (т). Таких данных сейчас сравнительно мало. Наиболее надежные из них относятся к эозину [19], который мы и рассмотрим, чтобы проиллюстрировать принципы, лежащие в основе методов определения скорости интеркомбинационной конверсии. [c.303]

Другим классом соединений, инициирующих фотополимеризацию, являются фотоинициаторы. Они способны непосредственно распадаться при определенных условиях с образованием свободных радикалов [110]. Промышленное применение для инициирования фотополимеризации ненасыщенных олигоэфиров нашел бензоин и его производные. Фотохимический распад фотоинициатора типа метилового эфира бензоина происходит через стадию образования коротко живущих триплетов по механизму а-расщепления Норриша с образованием бензольных и алкоксибензольных радикалов [111]. Полагают, что способность к а-расщеплению возрастает с повышением стабильности радикалов. Возбужденные молекулы метилового эфира бензоина находятся в пере-ходно.м (ионном) состоянии. Поэтому заместители, способные стабилизировать это соединение, являются более эффективными в ускорении сх-расщеиления. Высокой фотоинициирующей активностью отличаются также ос-алкилированные простые эфиры бензоина. Они расщепляются преимущественно в возбужденном синглетном состоянии и присутствие стирола не влияет на их распад. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология