Орбитали тетраэдрические

Из 21 молекулярной орбитали тетраэдрического комплекса [c.564]

Ф0 — — гибридизованные орбитали тетраэдрического типа [c.127]

ГИБРИДНЫЕ СВЯЗЫВАЮЩИЕ ОРБИТЫ. ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЙ АТОМ УГЛЕРОДА [c.87]

Цель настоящей работы заключается в создании теории, которая удовлетворительно объясняла бы положительный сдвиг --фактора ионов переходных металлов в 5-состоянии в сильно ковалентных соединениях. Мы рассмотрим молекулярные орбиты тетраэдрического кластера иона переходного металла и получим выражение для сдвига -фактора в таком кластере. Это выражение будет использовано при анализе экспериментальных данных для арсенида галлия. Сравнение с результатами анализа в рамках модели Ватанабе [7] свидетельствует о преобладании процессов с переносом заряда через лигандное спин-орбитальное взаимодействие в сильно ковалентных соединениях. [c.43]

Рассмотрим молекулярные орбитали тетраэдрического радикала, составленные из s- и р-орбиталей центрального атома и р-орбиталей атомов лигандов. Из этих шестнадцати атомных орбиталей (рис. IX. 1) можно построить столько же молекулярных орбиталей, каждая из которых обозначается по соответствующему неприводимому представлению группы симметрии тетраэдра (Г,г). Наименьшую энергию могут иметь (рис. IX.2) орбитали или lui. Орбиталь является связывающей. п-орбиталью , локализованной вдоль осей А — В. Орбиталь 1 1 построена в основном из s-орбитали центрального атома и является а-орбиталью относительно каждой из этих осей. Соответствующие разрыхляющие орбитали мы обозначаем как 3 , и 2о,. Для классификации молекулярных орбиталей радикала АВ4 мы воспользовались теорией групп. Такой поход в данном случае является более простым по сравнению с использованием представлений о гибридизации связей. Оба способа описания электронного строения являются совершенно эквивалентными, гибридные sp -орбитали могут быть получены путем комбинирования орбиталей fli и 4- Относительный порядок расположения уровней по энергии не очевиден. Можно полагать, что последовательность заполненных уровней имеет вид 1П. Однако к этому вопросу вернемся [c.207]

У кремния, германия и олова гибридизация также ведет к атомным орбитам тетраэдрической конфигурации. [c.36]

Если бы боковые связи, находящиеся внутри радиуса атома углерода С — С-фрагмента, ничем не отличались бы от одинаково заселенных 5 э -орбиталей, то не существовало бы никакого барьера вращения, так как три такие орбитали тетраэдрического атома создали бы электронное распределение, имеющее полную круговую симметрию относительно оси четвертой орбитали. Поэтому следует допустить, что между такими орбиталями и связями, которые они образуют, существует различие это различие имеется даже в тех частях связей, которые находятся в пределах радиуса углерода. Таким образом, круговая симметрия совокупности трех атомных орбиталей нарушается, и совокупность трех связей имеет уже тригональную симметрию, а распределение электронов похоже на трилистник, лепестки которого, проходящие через три связи, перпендикулярны линии связи, вокруг которой происходит вращение. В дополнение к этому необходимо вслед за Полингом предположить, что атомные sp -орбитали более тесно концентрируются около их собственных осей симметрии путем включения определенных долей d- и /-орбиталей. Или, если не хотят использовать описание при помощи атомных орбиталей при такой высокой степени приближения, так как эти орбитали в любом случае сильно изменяются при превращении в орбитали связей, можно просто отметить, что орбитали связей боковых связей под влиянием ядер образующих их атомов должны становиться более концентрированными по сравнению с родительскими атомными sp -орбиталями углерода. Вследствие этого распределение электронной плотности в сечении, проходящем через боковые связи, будет давать трилистник, что приведет к периодическому изменению энергии при вращении вокруг центральной С — С-связи. [c.55]

Из 21 молекулярной орбитали тетраэдрического комплекса четыре играют роль о<=к- и четыре ар зр-, пять являются тс в-, пять тсразр. и три р-орбита-ли, принадлежащие лигандам, играют роль несвязывающих д-орбиталей. [c.516]

Из 21 молекулярной орбитали тетраэдрического комплекса четыре играют роль 0 = - и четыре пять являются я -, пять яр р-и, три р-орбитали, принадлежащие лигандам, играют роль несвязывающих я-орбиталей. [c.129]

Большинство результатов спектральных методов исследования фосфорсодержащих соединений свидетельствует о том, что фосфо-рильная группа гораздо слабее участвует в сопряжении с заместителями по сравнению с тем, как это проявляется в производных карбоновых кислот. Причиной тому является различный характер участия в сопряжении с заместителями я-связи карбонильной группы в производных карбоновых кислот и я-связи фосфорильной группы в производных кислот фосфора. В первом случае сопряжение карбонильной группы с заместителем обусловлено перекрыванием я-связи группы С=0 и я-электронным облаком заместителя. В случае производных кислот тетраэдрического атома фосфора сопряжение обусловлено взаимодействием рл-электронов или я-электронного облака заместителей с Зс -орбитами фосфора. Следует, однако, отметить, что в некоторых вышеотмеченных работах, посвященных спектрам поглощения фосфорсодержащих соединений, была все-таки показана возможность регистрации — -сопряжения заместителей с З -орбитами тетраэдрического атома фосфора. [c.480]

Молекулярные орбиты. Спектр э. п. р. ионов трехвалентного железа в соединениях А В " характеризуется сиин-сек-стетным основным состоянием. Поэтому можно полагать, что пять неспаренных электронов локализованы на молекулярных орбитах тетраэдрического кластера РеЛ84 влияние других соседей заключается в сдвиге уровней энергии кластера на одинаковую величину. В действительности парамагнитный электрон молсет двигаться и за пределами кластера вследствие некоторого возмущения, такими возмущениями в наших расчетах пренебрегается. [c.43]

Мы полагаем, что связующие А- и е -уровни лежат значительно ниже "-уровня и перенос заряда с иона переходного металла на лигандные атомы преимущественно осуществляется на "-орбиту тетраэдрического кластера. В основном состоянии i1 -орбита несет на себе шесть электронов, в то время как орбиты е° и / несут соответственно два и три электрона. Тогда волновая функция основного состояния кластера с М . = 5/2 может быть записана в виде слетеровского детерминанта [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология