Тригональная симметрия

Рис. 6-1. Комплекс конфигурации тригональной бипирамиды с тетрадентатным лигандом. Рисунок показывает, как тригональная симметрия лиганда требует определенной конфигурации комплекса, др. ь = ь = р. к = с,Нв длз. ь = ь = Аз, к = с,Н5-, дав, ь = ь = Л5.

Суть объяснения состоит в следующем. Учитывая тригональную симметрию СНд-группы, можно построить три водородные групповые орбитали в виде ЛКАО з-типа. Одна из этих орбиталей (обозначим ее Аг) будет иметь симметрию р -орбитали. Таким образом удается выделить из системы трех о-связей метильной группы л-составляющую, образованную атомной 2 р -орбиталью атома углерода и орбиталью /г . Например, молекулу пропилена в л-электронном приближении можно представить согласно схеме, учитывающей только л-электроны, в виде [c.172]

Поэтому ион Oj обладает тригональной симметрией (группа симметрии FjJ, и каждая связь С—О имеет на /з характер двойной связи. [c.228]

Слон. ХУз тригональной симметрии (рпс. 4.15,г) [c.187]

Окрашенная в сиреневый цвет никелевая форма цеолита при дегидратации становится светло-зеленой, розовая кобальтовая форма — синей. Способность цеолитов менять цвет в присутствии паров воды используется для определения последней. Табл. 5.1 показывает изменение окраски никелевой формы цеолита А при дегидратации. Спектры отражения этих цеолитов интерпретированы с точки зрения локализации ионов никеля в местах, имеющих тригональную симметрию по отношению к атомам кислорода [c.400]

Под действием силы тяжести диффузионные потоки искажаются вследствие того, что раствор в дворике кристаллизации имеет меньшую плотность из-за более низкой концентрации вещества (при росте Сг < j) и более высокой температуры . Это влечет за собой поднятие вверх легкого раствора из дворика кристаллизации и замену его более тяжелым. В стационарных условиях создается непрерывный концентрационный поток. При растворении кристалла направление его изменяется. Когда несколько различных явлений, обладающих разной симметрией, накладываются друг на друга, образуя одну систему, остаются лишь те элементы симметрии, которые являются общими для каждого явления, взятого отдельно (принцип Кюри). Это положение часто подтверждается огра-нением кристаллов. Кристаллы кварца совершенно симметричного огранения могут образоваться при условии, что зона призмы [0001] строго вертикальна. Только при этом L3 кварца совместится с симметрией конуса Lee оо Р и сохранится в огранении кристалла. Тригональная симметрия кварца начинает [c.62]

Слои. XYs тригональной симметрии (рис. 4.15,г) [c.187]

Абрагам и Прайс [125] рассчитали общие выражения для величин д. О, Т п Р уравнения (31). Часто встречающимся случаем является наличие аксиальной симметрии, когда ион находится в КП с тетрагональной или тригональной симметрией. В данном случае тензоры g я Т имеют два компонента каждый— параллельный и перпендикулярный оси симметрии. При этом Т можно охарактеризовать единственной величиной О. Пренебрегая последними двумя членами, уравнение (31) можно записать в следующем виде [c.77]

Аналогичные зависимости были найдены для карбонильных комплексов никеля (0), в которых изотопный обмен первых двух молекул СО протекает намного легче, чем остальных [86]. Объясняется это тем, что вследствие образования я(М Ь)-связей происходит стабилизация переходного состояния с тригональной симметрией. Наличие в комплексе лигандов Ь с основными свойствами приводит к закреплению молекул СО в транс-положении по отнош-ению к Ь и в результате скорость обмена изменяется в следующем порядке [c.90]

Даже если переход — Л1 (/г — л) отвечает наименьшей энергии, он не может относиться к наблюдаемой полосе минимальной энергии, поскольку для симметрии этот переход нетипичен. Он запрещен как электрический дипольный и квадрупольный или магнитный дипольный переход и, хотя разрешен как колебательный переход, требует двух колебательных квантов. Об интенсивности подобных переходов имеется мало сведений, но элементарный анализ подтверждает, что они должны быть чрезвычайно слабыми. Если наблюдаемую полосу низшей энергии отнести за счет этого перехода, то придется предположить, что тригональная симметрия возбужденного состояния каким-то образом статистически ослабляется. Но в этом случае должен наблюдаться еще достаточно сильный переход [c.390]

Рис. 6-67. Ромбоэдрическое искажение структуры каменной соли, вызванное тригональной симметрией карбонат-иона.

Чаще всего будут использованы некоторые термины, описывающие определенные аспекты симметрии. Будет говориться, что молекула с осью Сд имеет тригональную симметрию. Аналогично будут использованы термины тетрагональный , пентагональный и гексагональный при наличии осей С4, Сб, соответственно. Выражения тетраэдрический и октаэдрический обычно используют химики для того, чтобы указать симметрию или приблизительную симметрию существенной структуры связей в молекуле, даже если молекула не имеет действительной Т - или О -симметрии. Так, [ o(NHз)4 1.2]+ называют октаэдрическим комплексом. Термин центросимметричный используют, чтобы обозначить, что имеется центр инверсии или центр симметрии. [c.146]

Рис. 8.2.1. Поле тригональной симметрии и орбитальр центрального атома.

При интерпретации фактора д следует, конечно, учитывать не столь упрощенную, а истинную симметрию поля лигандов. Большинство исследованных оптически активных комплексов в основном состоянии имеет, как правило, тригональную симметрию Фз) расчет по формальным правилам отбора сводится к обычной процедуре, при которой по таблице характеров для соответствующей точечной группы (например, для устанавливают, не содержится ли в разложении прямого произведения представлений основного и возбужденных состояний то представление, по которому преобразуется соответствующий оператор момента дипольного перехода. При таком подходе предполагается, что система в возбужденном состоянии имеет те же элементы симметрии, как и в основном состоянии. Обычно не учитывают возможные осложнения, связанные с тем, что "-электронные состояния, как основные, так и возбужденные, могут быть искажены вследствие эффекта Яна — Теллера ниже будет показано, что этот эффект можно учесть путем модификации простого спектроскопического подхода. [c.170]

Наиболее типична для трехмерноупорядоченного графита тригональная симметрия (Зт). Это определяется наличием в решетке дислокаций, искривлений границ между кристаллами, точечными дефектами, вакансиями, атомами углерода, находящимися между слоями. [c.24]

Вещества ионной природы с многоатомными ионами обычно также образуют ионные кристаллы с простыми решетками. Однако геометрическая форма ионов вызывает искажение пространственной структуры кристалла. На рис. 34 приведены структуры ионных кристаллов КаС1 и СаСОз, сопоставление которых позволяет оценить степень искажения структуры кристалла, вызванное тригональной симметрией карбонат-иона. [c.78]

Пусть, например, взята задача о центральном атоме (катионе) с одним р-электроном при внешнем поле тригональной симметрии, создаваемом тремя точечными лигандами 1,2 и 3, лежащими в плоскости ху, так что лиганд с индексом 1 находится на оси Ох, как то изображено на рис. 8.2.1. Орбитальр, преобразуется по представле- [c.404]

Из координаций, представленных на рис. 3-63, равносторонняя тригональная пирамида реализуется только для РР,, ХеОзРз и ХеР остальные молекулы не имеют тригональной симметрии. [c.154]

Внутренняя гидроксильная группа также промотирует гидролиз моноаниона ацетилфосфата [схема (10.16)]. В ходе реакции промежуточно образуется метафосфат-ион, который обладает неискаженной тригональной симметрией, причем на каждом атоме кислорода локализуется избыточный отрицательный гзаряд, равный 1/3, а порядок связи фосфор—кислород составляет 1,67. [c.256]

Как отмечалось, структура кварца принадлежит к тригональному классу О/. Для такой структуры можно сформулировать ряд общих свойств. Поскольку оси третьего порядка в структуре кварца винтовые, позиции тригональной симметрии в ней отсутствуют и, следовательно, тем самым исключается возможность образования центров с данной симметрией. В такой структуре могут образоваться только моноклинные активные центры с магнитной кратностью, равной 3, и единственным физически выделенным направлением, перпендикулярным к кристаллографической оси Сз, или триклинных активных центров с магнитной кратностью 6 (магнитные оси таких центров являются псевдоосями). [c.52]

Так как кристаллическая структура Y IaOg аналогична структуре шпинели, то следует ожидать, что ион Сг + и в решетке y-AlgOg остается в кубическом поле. В противоположность этому Сг +, внедренный в решетку a-AljOg (рубина), оказывается в поле тригональной симметрии. [c.91]

Кроме того, если на кубическое кристаллическое поле накладываются компоненты более низкой симметрии, например имеющие тетрагональную или тригональную симметрию (как для иона А13+ в a-AUOa), то происходит дальнейшее расщепление, как показано на рис. 24. Данные о расщеплениях под влиянием кристаллического поля для других конфигураций в слабых [c.76]

Так сначала и случилось, и из предполагаемой их идентйяиости был сделан вывод о справедливости тригональной симметрии, т. е. формул ы Кекуле. [c.129]

В отличие от более ранних работ Ван Флека [190] и Пенни и Шлаппа [155, 157], приведших к выводу о наличии в солях лантанидов в основном кубического возмущающего поля, более поздние работы [70] показывают, что лантаниды, по-видимому, координируются с 9 молекулами воды, например в [Nd(H20)g](Br0g)3, в котором обнаружена тригональная симметрия возмущения, действующего на центральный ион. Правда, Еи(1П) в растворах не дает спектра, типичного для иона, возмущенного кубическим полем [131, 132], но предположение о существовании [EuiHaO) ] " также не представляется неправдоподобным. [c.267]

Полости для вмещения молекул- гостей в тригидрате хлорида гексаметилизоцианжелеза(П), [Ре(СКСНз)в)С12 ЗН2О образуются комплексными ионами, т. е. они как бы несут ответственность за образование клатратного соединения. Этот катион является октаэдрическим, причем его геометрическая форма обусловлена расположением групп Ре—СК—СН3 [22]. В этом соединении атомы Ге—СК—С образуют почти линейную группу с небольшим отклонением атома углерода метильной группы от прямой. Этот комплексный катион может быть представлен в виде октаэдра, который поставлен на треугольную грань и слегка приплюснут, так что связи, соединяющие центральный атом железа с группами СК—СНд и направленные вверх и вниз, смещены на несколько градусов. Тригональная симметрия сохраняется, и вершина, и основание каждой грани октаэдра образованы треугольниками из метильных групп. Если эти ионы упакованы настолько плотно, насколько возможно при гексагональном строении, то метильные группы одного октаэдра находятся в контакте с близлежащими метильными группами, расположенными в одной плоскости, и с метильными группами ионов, расположенными в подобных плоскостях непосредственно выше и ниже первых. Расположенные выше и ниже метильные группы проникают (насколько это возможно) между ветвями комплексных ионов. Эта вероятно наиболее плотная упаковка катионов занимает пространство, равное объему целой элементарной ячейки, [c.423]

Ван-Флек [38] рассматривал магнитные свойства клатратного соединения с окисью азота, исходя из модели ограниченного вращения, о которой шла речь выше (см. раздел III, А). Трудно объяснить, почему магнитная воснриимчивость почти не зависит от температуры при Т 20° К, так как для большинства кристаллов выражение для X содержит член с множителем l/T, обусловленный дублетом Крамера. Для объяснения наблюдаемого увеличения магнитной восприимчивости по сравнению с % свободного газа можно использовать кристалл с тригональной симметрией, которая отвечает кристаллографической симметрии клатратного соединения гидрохинона с окисью азота. Но тогда следует ожидать, что член с множителем 1/jT будет составлять — 6% от основной величины при 1 °К, если только время спин-решеточной релаксации не станет слишком большим, так что этот член нельзя будет зарегистрировать при частотах, применявшихся в экспериментах Мейера. [c.577]

Мартинеттом [1907] описана новая группа соединений с необычным типом химической связи. К ним относятся соединения, образованные гидрохиноном с некоторыми летучими веществами (HaS, SO2, H l), в которых на каждую молекулу летучего вещества приходится по три или четыре молекулы гидрохинона. Недавно обнаружено, что молекулы гидрохинона удерживаются водородными связями и образуют бесконечные трехмерные комплексы тригональной симметрии, а в этих гигантских молекулах заключены молекулы другого вещества, прочно удерживаемые как бы в клетке между молекулами гидрохинона. Такие соединения названы клатратными. Описано аналогичное клат-ратное соединение, в котором скелет решетки образован неорганическим соединением Ni( N)2-NHsM, где М — бензол, тио-фен и т. д. [c.349]

Если рассмотреть р ладку слоев в порядке АВАВАВ. . то легко убедиться, что симметрия с осью 6-го порядка, характерная для окружения сферы в одном слое, нарушается. Как правило, имеются лишь оси 3-го порядка. Из рис. 6-54 видно, что ось, проходящая сквозь сферу одного слоя, должна пройти сквозь пустую область примыкающего слоя. Из геометрической формы пустот отчетливо видно, что расположение сфер вокруг каждой пустой области имеет тригональную симметрию относительно [c.262]

На плоскостях 111 ион в результате снятия напряжений после-раскалывания кристалла будет двигаться по направлению к центру треугольника из 0 , располагаясь непосредственно под этим центром (тригональная симметрия). 13 этом случае октаэдрическую симметрию дает адсорбция трех ионов и выигрыш в ЭСКП составляет i,lDq. (Опять полезно отметить что ион Ni , расположенный на углу уступа одноатомной ступеньки на грани 100 , имел бы по существу то же самое изменение в ЭСКП при адсорб- [c.252]

В качестве примера применения указанной процедуры, иллюстрирующего потенциальные возможности исследования оптической активности ориентированных кристаллов, рассмотрим некоторые малоизвестные данные для монокристаллов гексагидрата сульфата никеля и проанализируем их с учетом тригональной симметрии. Эта соль образует энантиоморфные кристаллы, так что любой монокристалл содержит ионы никеля(П) в асимметрическом окружении. Конечно, в растворе, содержащем ионы гексаак-воникеля(П), никакой асимметрии нельзя обнаружить. [c.170]

Предположение о том, что эффективное поле лигандов в ионе гексааквоникеля (П) имеет симметрию Од, было высказано впервые в отношении гексагидрата фторосиликата никеля [62] судя по данным парамагнитного резонанса, в этом случае на кубическое поле накладывается поле тригональной симметрии. Однако для гексагидрата сульфата никеля данных о парамагнитном резонансе до сих пор нет. Становится все более ясным, что детали структуры иона [Ы1(Н20)в] изменяются при переходе от одной соли к другой, так что данные, полученные для одного соединения, использовать для других соединений рискованно. Следует также отметить, что эффекты Коттона, обнаруженные у (1— -полос гептагидрата сульфата никеля [63], позволяют предполагать, что ион никеля целесообразнее рассматривать в ацентрическом, а не орто-ромбическом поле [50], как это и предполагалось в недавней работе. [c.175]

Типичными Примерами слабого кристаллического поля (случай 1) являются редкоземельные и актиноидные ионы в большинстве кристаллов, так как для этих ионов взаимодействие с кристаллическими полями слабее спин-орбитального. Относительно слабое влияние кристаллического поля объясняется достаточно хорошим экранированием 4/- и 5/-электронов другими электронами. В большинстве исследованных случаев ионы 4f-rpynnbi находятся в полях с тригональной симметрией. В противоположность ионам с 4/-электронами для большинства ионов 3d- или 4 -rpynn характерна октаэдрическая или тетраэдрическая симметрия (иногда искаженная). Из-за сильного взаимодействия L и S, приводящего к появлению результирующего вектора полного механического момента J необходимо сначала рассмотреть порядок расположения 2/+1 состояний Mj. Для этих ионов Ml я Ms не являются хорошими квантовыми числами. Расщепление, обусловленное спин-орбитальным взаимодействием, обычно порядка 5000 см , в то время как разница между энергетическими уровнями в кристаллическом поле для состоя- ний Mj составляет приблизительно 100 см . В кристаллическом поле состояния Mj расщепляются на дублеты Mj [и синглет (Mj=0), если / — целое число]. Вследствие небольшого расщепления состояний Mj значения магнитной восприимчивости для большинства редкоземельных ионов в кристаллах и в растворах мало отличаются от значений в свободном состоянии. [c.280]

Теперь на эти функции можно подействовать оператором кристаллического поля, соответствующего тригональной симметрии. В кристаллическом поле тригональной симметрии состояния AIJ= /2, /г и 7г расщепляются натри крамерсовых дублета. Состояния с М1= 2 лежат ниже остальных. Компоненты легко получить, подействовав [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология