Орбиты связи

В приведенном примере гиперконъюгацию можно рассматривать как перекрывание ст-орбитали связи С—Н и я-орбитали связи С—С, аналогичное рассмотренному ранее перекрыванию п—я-орбиталей. Надо полагать, что авторы, отвергающие возможность резонанса в бутадиене (разд. 2.2), считают его еще менее вероятным, если он включает несвязанные структуры. [c.93]

Константы Усн в основном зависят от характера гибридизации углеродного атома и пропорциональны доле s-электрона в гибридной атомной орбитали связи С—Н. 5/з -Гибридизованные атомы углерода характеризуются минимальными значениями констант /сн> равными 125 Гц, а sp-гибридизованные атомы — максимальными значениями констант J H = 250 Гц. Для связи [c.142]

Интересный случай сопряжения орбиталей реализуется в молекуле СО2, в которой л-орбитали связей С = 0 ориентированы взаимно перпендикулярно (см. рис. 28, в) и поэтому не взаимодействуют. В то же время каждая из этих орбиталей расположена параллельно р-орбитали противоположного атома О, занятой неподеленной парой электронов. Таким образом, имеются условия для рл-сопряжения в двух взаимно перпендикулярных плоскостях, в каждой из которых возникает единая система из трех трехцентровых л-орбиталей, занятых двумя электронными парами. Наличие двух рл-сопряжений делает молекулу СО2 весьма прочной (короткие межатомные расстояния и высокие энергии разрыва связей). [c.84]

Донорно-акцепторные связи п-типа образуются только наряду с 0-связями. Зачастую донором служит ион металла, представляющий в общее пользование свои спаренные -электроны, а акцептором является лиганд, имеющий достаточно выгодные энергетические вакантные орбитали. Связи такого типа, которые особенно [c.62]

Магнитное квантовое число т (или nie). Движение электрона по замкнутой орбитали связано с возникновением магнитного поля. Орбитальный момент количества движения неразрывно связан с магнитным полем движущегося электрона. И, следовательно, магнитные характеристики движения электрона связаны с орбитальным квантовым числом I. [c.68]

Орбитали связей и групп [c.340]

Образование связей. Теперь можно обсудить способы образования ковалентных связей и установить, какие характерные особенности молекул в результате этого формируются. Образование ковалентных связей за счет обобществления электронов является результатом перекрывания и взаимодействия частично заполненных атомных орбиталей. Возникающие при этом молекулярные орбитали (связи) могут быть адекватно представлены в виде простой суммы геометрических характеристик индивидуальных атомных орбиталей. На схеме, приведенной ниже, изображены молекулярные орбитали (ковалентные связи) между атомами водорода и фтора в молекулах Нг, Рг и НР. Обозначе- [c.15]

Допустим, что в этилене Н2С = СН2 каждый атом углерода образует три гибридные орбитали связи за -счет своих 25-, 2р - и 2ру-орбиталей (рис. 5.5). Эти три гибридные вр -орбитали имеют свои максимальные концентрации в трех направлениях, лежащих в плоскости ху, как показано жирными линиями на рис. 6.13, схематически воспроизводящем с-связи в молекуле этилена. [c.144]

Для образования ковалентной связи необходимо, чтобы орбиталь одного атома перекрывалась с орбиталью другого каждая орбиталь должна иметь один электрон. При этом происходит объединение двух атомных орбиталей с образованием одной орбитали связи, которая занята обоими электронами. Два электрона, занимающие орбиталь связи, должны иметь противоположные спины, т. е. должны быть спаренными. Каждый электрон находится на общей орбитали, и его можно рассматривать как принадлежащий обоим атомным ядрам. [c.16]

Из приведенных примеров видно, что ковалентная связь образуется в результате перекрывания двух атомных орбиталей с образованием орбитали связи, занимаемой парой электронов. Каждая ковалентная связь, характеризуется своей длиной и прочностью. [c.18]

Связи между неодинаковыми атомами образуются аналогично. Связывающие электроны связи С — Н в насыщенном углеводороде находятся на молекулярной орбитали, состоящей из 15-орбитали атома водорода и гибридной 5р -орбитали атома углерода. Так, на четырех сг-орбиталях этого типа расположены связывающие электроны в молекуле метана СН4. Как и в молекуле Н2, разрыхляющие а-орбитали связи С — Н отвечают более высоким энергиям, причем первое одноэлектронное возбуждение а а в метане наблюдается при длине волны около 120 ммк. Последующие углеводороды содержат орбитали связи С — С, а также С — Н, но и в этом случае энергия возбуждения лежит еще достаточно высоко, и поглощение наблюдается в дальней ультрафиолетовой области. Поэтому чистые насыщенные углеводороды прозрачны для длин волн ближней ультрафиолетовой области. [c.54]

Четыре гибридные орбитали атома углерода, перекрывающиеся в молекуле метана с 5-орбиталями атомов водорода, образуют а-орбитали. Связи, возникшие в результате перекрывания орбиталей вдоль линии, соединяющей ядра атомов, называют а-связями. Электроны С-Н-связей в молекуле метана находятся, таким образом, на а-орбиталях. [c.51]

В вышеприведенной реакции целесообразно оценивать изменения е симметрии и энергии, происходящие лишь с тс-орбиталями молекул этилена при их превращении в соответствующие о-орбитали (связи) молекулы циклобутана. Остальные о-связи (орбитали) С—С и С—Н как реагентов, так и продуктов реакции можно исключить из рассмотрения, ибо их симметрия не меняется в ходе реакции, а изменение гибридизации этих связей и незначительные изменения энергии не влияют на общее направление процесса. [c.618]

Рассмотрим для примера фрагмент С — Н в ароматическом радикале, схема орбит которого приведена на рис. 2. Здесь к обозначает 15-орбиту электрона, находящегося у протона с—гибридная 5р -орбита связи С — Н и я — р-орбита неспаренного электрона, локализованного на атоме углерода. Основное электронное состоя- [c.15]

Рассмотрим теперь общий случай — молекулу М=С—С=М, где М С, С=Ы являются группами одного из трех возможных типов. Запишем орбиты связей в группах М=С и С=Ы с помощью -представле-ния [см. (2-20), (2-21), (2-22) и рис. 6]. Орбиты М=С обозначим как %у, Ь с энергиями е , еу, е , а орбиты С М — как г]8, Цу, Цг с энергиями [c.31]

В исходном состоянии реакции У находится на большом расстоянии от молекулы К—X и практически не оказывает на нее влияния (точка А). В процессе реакции У все более приближается к К—X. При этом во все возрастающей мере проявляются силы взаимодействия (направленные силы, дисперсионные силы), которые приводят, наконец, к образованию комплекса из обоих компонентов, в котором внедряется в орбиту связи Р—X с обратной стороны 2) (точка В). Синхронно с этим про цессом перекрывания увеличивается расстояние между Р и X. Но, согласно рис. 4 (стр. 29), это означает одновременное увеличение потенциальной энергии. На рис. 15 это повышение потенциальной энергии обозначено линиями уровня, подобно изображению гор на географических картах. Мы получаем энергетическую гору . При приближении У к Р—X система перемещается вдоль линии, указанной стрелками ( координата реакции ), по горной долине к высшей точке энергетической [c.109]

СНз—СО—NHj, и HjS. а-молекула тиоацетамида. Все четыре тяжелых атома находятся в одной плоскости, причем S, С и N расположены в вершинах треугольника, в центре которого находится атом С. Центральный атом С имеет sp -гибри-дизацию и образует простые а-связи с атомами С и N и двойную ст, жвязь с атомом S. Молекулярные орбитали и орбитали неподеленных пар показаны в цвете. Орбитали двойной связи деформированы в сторону атома S, чтобы указать его большую электроотрицательность. Орбитали, не прини-маюише участия в реакции (т.е. орбитали связей С—Н, N—Н, неподеленной пары на атоме N), на рисунке не показаны [c.353]

Непо()еленная пара на вр -орбитали Связь зр 4-1 (Н) [c.525]

Адсорбционными ценфами ненасыщенных соединений (АОД, АОФ, ДИ) являются атомы кислорода диоксоланового (тетрагидрофуранового) кольца и и-связи с подвижными электронами. При адсорбции этих соединений возникает донорно-акцегпорная связь между гетероатомами кольца и вакансиями в с1-зоне металла. На свободные орбитали переходят и л-электроны кратных связей. Возможен также переход электронов металла на вакантные орбитали связей С=С, Образующийся в ходе этих процессов адсорбционный слой экранирует поверхность стали. [c.186]

По такой же сХеме расположены электронные пары в Sp4 (рис. 5.5, б). Сера — элемент VI группы — использует четыре из своих шести валентных электронов для образования связей, и у нее остается неподеленная электронная пара. Неподеленная пара может занимать аксиальную позицию или, как показано на рис. 5.5, б, экваториальную. Размещение ее в экваториальной плоскости согласуется с идеей Джиллеспи — Найхолма, что орбиталь неподеленной пары сконцентрирована в области, более близкой к ядру, чем орбитали связей. В этом [c.108]

Смысл этого уравнения графически можно выразить следуюшдм образом. Молекула Ь1-Н полярная, так как атомы Ы и Н отличаются ио электроотрицательности. Следовательно, плотность связываюш ей ст-орбитали связи Ь1-Н будет больше на атоме водорода. Дрз гими словами, связьшаюш ая а-орбиталь но энергии и но форме более похожа на Ь-орбиталь водорода, а 2х- и 2р-орбитали лития имеют относительно небольшие коэффициенты в линейной комбинации, что указьшается помеш еиием этих орбиталей в скобки [c.36]

СТЕРЕОЭЛЕКТРОННЫЕ ОГРАНИЧЕНИЯ РЕАКЦИИ Е2. Связи, разрывающиеся в активированном комплексе реакций Е2, должны быть в трансположении по отношению друг к другу. Это есть стереохимическое требование к процессам, протекающим по механизмам Е2. Но почему существует такое стереохимическое требование (или ограничение ) Оно существует потому, что т/>а с-геометрия позволяет электронной паре, возникающей па одном из атомов углерода (Св), атаковать обратную сторону связывающей молекулярной орбитали связи Са с уходящей группой. Другими словами, такая геометрия удовлетворяет определенным электронным требованиям процесса. Эта комбинация условий называется стереоэлектронпым требованпем илп стереоэлектронным ограничением. [c.220]

Форма этой орбитали связи приблизительно такая, которую следует ожидать в результате слияния двух 8-орбиталей. Как показано на рис. 1.3, она имеет форму сосиски с длинной осью вдоль линии, соединяющей ядра. Орбиталь обладает цилиндрической симметрией относительно этой оси, т. е. поперечное сечение имеет форму круга. Такие орбитали связи называются с-орбиталями, а сами связи—а-связями. Можно рассматривать молекулу водорода как два ядра, находящиеся в одном сосискообразном электронном облаке. Облако обладает наибольшей плотностью в области между ядрами, где притяжение отрицательного заряда двумя положительно заряженными ядрами наибольшее. [c.17]

Природа вращательного барьера в этане непонятна или, что не совсем то же самое, нелегко объяснима. Этот барьер слишком велик, чтобы быть вызванным только вандерваальсовыми силами (разд. 1.16) атомы водорода, связанные с различными углеродными атомами, хотя и находятся ближе в заслоненной конформации, чем в заторможенной, но не настолько велики, чтобы вызвать значительные стерические препятствия. Считают, что такой барьер возникает в какой-то мере из-за взаимодействия электронных облаков углерод-водородных связей. Квантовомеханические расчеты показали, что такой барьер может существовать, н, таким образом, отсутствие понимания равнозначно трудности перевода математических данных на язык физики. Как и орбитали связей в метане, две трупны, орбиталей в этане стремятся расположиться максимально далеко друг от друга, т, е. находиться в заторможенной конформации. [c.96]

В ходе акта реакции (6.19) должны происходить электронные преобразования. Нуклеофил (0Н и др.) атакует алкилгалогенид (или любое другое соединение с уходящей группой X) со стороны разрыхляющей орбитали связи С-Вг и навязывает ей (орбитали ) свою электронную пару. Электронная пара ОН начинает разрушать связь Ь-Вг не только за счет понижения порядка химической связи С-Вг от 1 до О в пределе, но и электростатическим полем воздействует на электронные пары СНз, R H2, R2 H или R3 таким образом, что алкил с атакуемым С-атомом в центре, приобретает плоскую 5р -структуру. Этому способствует растяжение связи С-Вг в ходе колебания и удаление Вг " от центрального С-атома. Таким образом, происходит перекачка электронной плотности с нуклеофила (ОН и др.) на уходя-204 [c.204]

Такой механизм получил название (Аг), т.е. 8 (аренониевый). В этом случае ароматическая 6-электронная я-система бензола в интермедиате (II) исчезает и заменяется на нециклическую 4-электронную соггояженную систему пешадиенильного катиона (С=С—С=С—С ), а на второй стадии ароматическая система вновь восстанавливается в результате отщепления протона. Атака НСМО электрофила происходит не на а-орбитали связи, а на я-ВЗМО, поэтому взаимодействие граничных орбиталей можно представить двумя альтернативными схемами [c.398]

Природа К. с. определяется типом атомных орбиталей, из к-рых строятся молекулярные орбитали связи, и симметрией электронного распределения в последних, зависящей от характера иерекрынання атомных орбиталей. По свойствам симметрии молекулярных орбиталей связи относитель- [c.281]

Однако только па последней имеется электрон. Следовательно комплекс не может быть очень прочным. Но благодаря сближению орбиты а з (dy я -орбита этилена) с орбитой связи металл — алкил фдме> т. е. уменьшению величины АЕ до АЕ (см. рис. 25), появляется новая возможность переход электрона с орбиты па (d ). [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология