Целлюлоза и ее производные степень кристалличности

Потребительская ценность волокон из природной целлюлозы сильно снижается при уменьшении значений степени полимеризации ниже 500, а для регенерированной целлюлозы и производных целлюлозы (таких, как ацетаты и нитраты) — ниже 200. Это различие обусловлено влиянием структуры (образованием трещин для природных материалов более высокой степени кристалличности). [c.206]

При образовании гидратцеллюлозы изменяется кристаллическая структура целлюлозы. Происходит переход кристаллической решетки целлюлозы I (через промежуточные производные - щелочную целлюлозу, сложные эфиры, донорно-акцепторные комплексы) в решетку целлюлозы И. Изменение положения целлюлозных цепей в элементарной ячейке и перераспределение водородных связей приводят и к увеличению содержания аморфной части в целлюлозе (уменьшению степени кристалличности), а также к общему разрыхлению структуры целлюлозы вследствие увеличения межкристаллитных пространств. Регенерирован[(ая И1 растворов целлюлоза оказывается при этом наименее упорядочепио , имеющей меньшую степень кристалличности по сравнению с мерсерию-ванной целлюлозой. [c.572]

В полиэтилене [81], полипропилене [82], производных целлюлозы [83], в политетрафторэтилене [78], поливинилацетате [84], облученных при 77° К, большая часть радикалов рекомбинирует при нагревании до температуры стеклования (или какого-либо другого фазового перехода). У аморфных полимеров исчезновение радикалов резко ускоряется в области стеклования. В кристаллических полимерах концентрация радикалов монотонно уменьшается вплоть до температуры плавления. У полимеров, содержапр1х аморфную и кристаллическую фазы, термическая устойчивость радикалов тем выше, чем больше степень кристалличности [5, 85]. В ряде аморфных полимеров — полиизобутилене [5], натуральном каучуке и синтетическом [c.333]

По наблюдениям Эллиса и Бэта [603], полосы О — Н в ИК-спектре целлюлозы смещены в сторону меньших частот, что является убедительным доказательством присутствия Н-связей. Как и для других соединений с Н-связью, растворимость целлюлозы и ее производных зависит от способности растворителя к образованию Н-связей. Растворимость, по-видимому, падает при возникновении связей между цепями. Высокая степень связанности в кристаллических областях целлюлозы объясняет ее нерастворимость в воде. Роуэн и Плайлер [1750], основываясь на данных ИК-спектроскопии, предположили, что области кристалличности содержат четырехчленные димерные циклы, в то время как в аморфной части присутствуют только одиночные Н-связи и несвязанные водородные атомы (рис. 96). Хотя Марк не предлагает определенной конфигурации Н-связей, он также считает, что они являются основной отличительной чертой областей кристалличности. [c.281]

Связь между кристалличностью и растворимостью хорошо иллюстрируется на примере целлюлозы и ее производных [5]. Целлюлоза нерастворима в воде, что в значительной степени обусловлено ее кристаллической структурой, хотя-в этом случае также имеет значение малая гибкость молекул целлюлозы. Если кристаллическую решетку молекул целлюлозы нарушить частичным метилированием или беспорядочным замещением одной трети гидроксильных групп ацетильными группами (частично гидролизованная триацетилцеллюлоза), то полимер становится растворимым в воде. Близко стоящий к целлюлозе амилопектип, который не является кристаллическим, растворим в воде. Триацетилцеллюлоза—кристаллическое вещество, растворимое лишь в немногих растворителях (например, в фенолах, метиленхлориде, хлороформе, дихлорэтане) все эти растворители образуют смеси с эфирами с выделением тепла [361. Гидролиз шестой части ацетильных групп приводит к исчезновению кристаллической структуры, и полимер становится растворимым в ацетоне и в большом числе обычных растворителей, хотя во многом это зависит от способа, которым проводился гидролиз, и от конечного распределения гидролизованных групп. Методы гидролиза, в результате которых остаются большие участки полностью-ацетилированных звеньев глюкозы, способные образовывать кристаллиты, могут обусловить очень низкую растворимость полимера, не растворяющегося даже в обычных растворителях для триацетилцеллюлозы. Чем более неупоря-дочено расположение групп в-цепи, тем больше растворимость. [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология