Растворимость целлюлозы

Рис. 2.2. Кривые растворимости целлюлоз при эмульсионном ксантогенировании.

На рис. 54 в качестве примера приведены кривые растворимости в этих условиях некоторых образцов технических целлюлоз. Необходимо отметить, что эти кривые изменяются, если после обработки целлюлозы щелочью концентрацией более 10% отмывать ее постепенно. При разбавлении концентрированной щелочи увеличивается растворимость целлюлозы. Чем медленнее будет проходить этот процесс, тем больше будет растворяться целлюлозы. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает температура. Чем ниже температура, тем больше растворимость целлюлозы. При этом максимум растворимости постепенно перемещается в область более низких концентраций щелочи. На рис. 54 кривая 4 показывает изменение растворимости сульфатной еловой целлюлозы при охлаждении щелочных растворов до 0°С. На растворимость целлюлозы в щелочах большое влияние оказывает также концентрация перешедших в раствор продуктов. [c.380]

Растворимость целлюлозы в щелочи [c.45]

Концентрация едкого натра, % Темпера- тура раствора, Растворимость целлюлозы, % Содержание пентозанов в остатке, % Концентрация едкого натра, % Темпера- тура раствора, С Растворимость целлюлозы, % Содержание пентозанов в остатке % [c.384]

Эта таблица показывает, что с понижением температуры щелочного раствора растворимость целлюлозы быстро возрастает. Особенно большой эффект наблюдается при замораживании щелочных растворов. В этих условиях содержание пентозанов достигало наименьшего значения (0,42—0,5%). [c.384]

Определение степени деструкции для качественной характеристики определяют редуцирующую способность по медному числу (см. 16.5), вязкость растворов целлюлозы в определенных растворителях (см. 17.2.1) и растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия и [c.541]

Как указывалось в предыдущем разделе, целлюлоза и полиозы более чувствительны к гамма-облучению, чем лигнин. Облучение в дозах 6,55 МДж/кг полностью разрушает целлюлозу (см. табл. 13.4). Существует критическая доза облучения в интервале 10 —10 Дж/кг [76]. Дозы облучения до 10 Дж/кг вызывают лишь слабое увеличение растворимости целлюлозы в щелочи, медного числа и карбоксильных групп и слабое снижение СП. [c.295]

Для выяснения факторов, влияющих на характер кривой растворимости целлюлозы при эмульсионном ксантогенировании, было исследовано ксантогенирование образцов целлюлозы, отличающихся по средней степени полимеризации (СП), молекулярно-массовому распределению (ММР) и структуре [36]. На рис. 2.3 показаны кривые растворимости целлюлоз с различным фракционным составом и различной средней степенью полимеризации, полученных из одного и того же образца исходной сульфитной древесной целлюлозы (путем предсозревания в течение 2.5 и 10 ч при 323 К). Кривая I относится к целлюлозе, имеющей среднюю степень полимеризации 840 и сохраняющей высокомолекулярные фракции, кривая 2 — к целлюлозе с СП=440, не содержащей высокомолекулярной части. Как видно из рис. 2.3, кривые растворимости для целлюлоз с различными СП и фракционным составом отличаются несколько друг от друга. Однако характер кривой растворимости для этих целлюлоз существенно не изменяется. Таким образом, не ММ или ММР, а структура оказывает главное влияние на доступность. [c.35]

Растворимость целлюлозы и ее эфиров. I 223 [c.223]

В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присущих системам жидкость—жидкость. Представленный на рисунке общий случай температурной зависимости взаимной растворимости двух жидкостей соответствует и растворимости эфира целлюлозы А в жидкости В. Вне замкнутой кривой (выше и соответственно ниже критических точек Гкр и Гкр) эфир целлюлозы и жидкость смешиваются в любых соотношениях. Если температура и соотношение между эфиром целлюлозы и жидкостью задают положение точки внутри замкнутой кривой, то происходит расслоение, причем обе фазы представляют собой насыщенные растворы А и В и В и А (соответственно максимальная растворимость эфира целлюлозы и максимальное набухание его в жидкости при данной температуре). [c.223]

Растворимость целлюлозы и ее эфиров. II 225 [c.225]

РАСТВОРИМОСТЬ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ И ЕЕ ЭФИРОВ [c.225]

Менее распространенное медноаммиачное волокно, как и вискозное, является только целлюлозным. Получается оно на основании растворимости целлюлозы в растворе гидроксида тетраамминмеди (П) [Си(КНз)4](ОН)2. Из этого раствора действием кислот вновь выделяют целлюлозу. Нити волокна получают прода-вливанием медноаммиачного раствора сквозь фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты. [c.647]

Медноаммначное волокно. Медноаммиачное волокно, как и вискозное, представляет собой чистую регенерированную целлюлозу. Способ получения этого волокна основан на растворимости целлюлозы в аммиачном растворе окиси меди, в котором медь находится в виде комплексного соединения [Си(ЫНз)4](ОН)2. Этот способ экономически менее выгоден по сравнению с описанными выше. [c.414]

С5, и МВС между гидроксилами при атомах Сб и СЗ". По существу, для разъединения макроцепей необходимо и достаточно разрушения МВС. Влияние первичных гидроксилов на растворимость целлюлозы в МММО и в других растворителях подтверждают результаты исследований [59, 60]. Однако многочисленные экспериментальные данные свидетельствуют также о том, что при растворении целлюлозы происходит разрыв не только МВС, но и ВВС. В частности, в работах [61-63] приводится сопоставление данных о растворимости целлюлозы в водных растворах ЫаОН с предварительной обработкой целлюлозы в условиях "парового взрыва" (набуханием при высокой температуре с последующим резким снижением давления, что приводит к резкому изменению объема целлюлозы и разрыву внутри- и межмолекулярных водородных связей). Это привело к обнаружению корреляции между растворимостью целлюлозы и разрывом внутримолекулярных водородных связей. [c.370]

Рис. 2.17. Зависимость растворимости целлюлозы от содержания гемицеллюлоз в мерсеризационной щелочи при содержании NaOH 10% 1) и 18% (2).

Обработка целлюлозы растворами щелочей применяется в производстве вискозных волокон и пленок, поэтому на практике часто определяют растворимость целлюлозы или устойчивость целлюлозы к растворяющему действию раствора NaOH соответствующей концентрации. Обычно такой характеристикой является определение содержания альфа-целлюлозы, т.е. целлюлозы, не растворяющейся в 17,5%-м растворе NaOH при 20°С с последующей промывкой. Фракцию, переходящую в щелочной раствор, но высаживаемую при подкислении уксусной кислотой, называют бета-целлюлозой, а фракцию, остающуюся в растворе,-гамма-целлюлозой. Бета-целлюлоза рассматривается как смесь низкомолекулярной фракции целлюлозы, образовавшейся в результате ее деструкции при варке и отбелке, и высокомолекулярной фракции примеси гемицеллюлоз. Гамма-целлюлоза - это низкомолекулярная фракция гемицеллюлоз с примесью продуктов распада целлюлозы. Следовательно, определение альфа-целлюлозы может служить характеристикой как степени деструкции, так и чистоты технической целлюлозы для химической переработки. Однако альфа-целлюлоза не является чистой целлюлозой, в ней содержатся плотно упакованные вместе с целлюлозой гемицеллюлозы (целлюлозаны) и некоторая часть остаточного лигнина. [c.570]

Кривые растворимости целлюлозы в зависимости от концентрации щелочи имеют максимум в области 10...12%-х растворов (для хлопковой целлюлозы при 12%, для древесной хвойной - при 10%). Поскольку в производствах вискозных волокон и простых эфиров после мерсеризации щелочную целлюлозу не подвергают промывке, все большее распространение получает определение растворимости целлюлозы в 10- и 18%-м растворах NaOH. Растворимость в 18%-м растворе NaOH показывает потери при мерсеризации, а растворимость в 10%-м растворе NaOH дает сумму потерь и доли деструктированной целлюлозы, попадающей в готовую продукцию [30]. [c.570]

Растворимость целлюлозы, так же как ее набухание, сильно зависит от концентрации NaOH в мерсеризационном растворе. Эта зависимость для двух наиболее часто используемых в производстве целлюлоз — сульфитной и сульфатной — показана на рис. 2.15 [23]. Максимум растворимости достигается в области 10—12о/оных растворов NaOH, что, по-видимому, также обусловлено наибольшей степенью гидратации целлюлозы в этих растворах. Для стандартных сульфитных целлюлоз (/) растворимость в области максимума достигает 10—12%. Затем при повышении концентрации NaOH до обычно применяемых в производстве (18—20%), она резко падает до 5,5—6,5%, из которых 1,0—1,5% приходится на -целлюлозу и 4,0—5,5 — на -у-целлюлозу. Сульфатная облагороженная целлюлоза (2) обладает значительно меньшей растворимостью как в области максимума — 4,0—4,5%, так и при рабочих концентрациях — 2,5—3,5%. Падение растворимости происходит главным образом за счет -у-целлюлозы, состоящей в основном из спутников целлюлозы. Пониженная растворимость сульфатной целлюлозы частично связана также с особенностями ее надмолекулярной и морфологической структуры. [c.45]

Растворимость целлюлозы сильно зависит от температуры. Причем эта зависимость отрицательна при концентрациях NaOH в мерсеризационном растворе ниже 14—16% и положительна для более высоких концентраций. [c.45]

В технологической практике необходимо учитывать зависимость растворимости целлюлозы от содержания гемицеллюлоз в мерсеризационной щелочи. Из общих соображений следовало бы ожидать понижения растворимости с повышением концентрации гемицеллюлозы. Однако в работе Дора [39], а затем при проверочном изучении этого вопроса Филиппом [36] было показано (рис. 2.17, кривая 2), что при повыщении концентрации гемицеллюлоз в 18%-ном мерсеризационном растворе с 10 до 58 г/л растворимость целлюлозы возрастает с 11,8 до 19,2%. Этот неожиданный результат пока не нащел удовлетворительного объяснения. Растворимость в 10%-ном растворе NaOH при этих условиях падает (кривая /). [c.48]

Целлюлозу подвергали деструкции до примерно постоянного значения СП, равного 350—374, различными методами при полном отсутствии реагентов, вызывающих набухание и способствующих кристаллизации (механическая деструкция) в воде 8- и 18%-ном растворах NaOH. Растворимость целлюлозы в 10%-ном растворе едкого натра, а также ее реакционная способность к вискозообразованию резко уменьшается в указанной последовательности. После механической деструкции растворимость целлюлозы в 10%-ном едком натре составляет 38% при деструкции в водной среде она снижается до 24,5%, а деструкции в щелочной среде, вызывающей большее набухание и способствующей в большей степени кристаллизации, растворимость падает до 19,1 и 5%. Соответственно, расход сероуглерода для образования вискозы эмульсионным методом в принятых стандартных условиях возрастает с 10 (механическая деструкция) до 30—110% (деструкция в 8—18%-ных растворах NaOH). [c.72]

По назначению технические целлюлозы можно разделить на полуфабрикаты, предназначенные для бумажного и картонного производства, и целлюлозу, предназначенную для химической переработки — получения вискозы, ацетатов, нитратов и других производных и соответствующих изделий [138, 250—252, 295, 309]. В то время как в целлюлозах для бумажио-картоиного производства во многих случах присутствие определенного количества ГМЦ не только допустимо, ио и желательно, целлюлозы для химической переработки ( растворимые целлюлозы) должны быть ио возможности полно очищены от примесей лигиина, ГМЦ и других веществ. Последнее достигается ие только углубленной варкой, но и специальными видами отбелки и облагораживания целлюлозы. Для снижения содержания ГМЦ в целлюлозе, получаемой сульфатным методом, иногда применяется предварительный гидролиз древесины [147, 148]. Объем растворимой [c.273]

По данным В. И. Шаркова и соавт. [272, 309, 312, 315], максимальная растворимость целлюлозы в растворах гидроксида натрия при комнатной температуре наблюдается при концентрации щелочи 9—10%. С понижением температуры растворимость целлюлозы увеличивается. В качестве примера на рис. 9.17 приведены кривые растворимости образцов некоторых технических целлюлоз в зависимости от концентрации растворов щелочи. Наименьшей растворимостью в щелочных растворах обладает хлопковая целлюлоза, за ней следует сосновая сульфатная. Понижение температуры обработки до О °С вызвало значительное повышение растворимости сульфитной еловой целлюлозы (кривая 4). Под действием щелочей при облагораживании часть ГМЦ с [c.363]

Об этом же говорит, например, и то, что растворимость целлюлозы в 2,75 и. растворе NaOH или термоотвержденного фенопласта в органических растворителях [368] при измельчении на воздухе возрастает линейно (рис. [c.327]

Содовый процесс применяется примущественно при переработке древесины лиственных деревьев, например тополя. Получающееся волокно, короткое, нежное, легко отбеливается, мало подвержено деградации, но содержит много пентозанов и некоторое количество повидимому растворимой целлюлозы. Этот [c.342]

Изменение растворимости целлюлозы в течение реакции частичного замещения более правильно отражает ее доступность, челт изменение средней степени замещения, ибо при одинаковой средней степени замещения двух продуктов раснределение задмсстителей может быть совершенно различным. В одном случае одна небольшая часть целлюлозы может прореагировать до высокой степени. замещения, а другая часть остаться почти химически неизменной. В другом случае вся. масса целлюлозы прореагировала более или менее однородно, но до невысокой степени замещения. Соответственно этому растворимость этих двух продуктов будет совершенно различной. Таким образом, фракционирование по растворимости продуктов реакции является способом наблюдения как за доступностью целлюлозы, так и ее однородностью. [c.32]

Рис. 2.6. Кривые растворимости целлюлозы исходной Ц) и после замораживания (2) при змуль-сионном ксантогенировании.

Растворимость. В табл. 1 показано влияние условий сополимеризации акрилонитрила и целлюлозы в присутствии свободнорадикальных инициаторов на растворимость целлюлозы в сополимере в медьэтилендиамиповом комплексе. Растворимость целлюлозы в продуктах, полученных радиационным методом, больше, чем в продуктах, полученных в присутствии ионов церия [34]. Как сообщалось ранее, число молекул целлюлозы, приходящихся на 1 моль привитого полиакрилопитрила, в первом случае в присутствии водного раствора Zn lj колеблется от 5 до 86, а в последнем случае составляет приблизительно 0,4 [42], что объясняется, вероятно, более низкой растворимостью целлюлозы в этом сополимере. Целлюлоза, содержащаяся [c.223]

В 1937 г. появилось первое сообш,ение [41 из серии работ В. А. Каргина, С. П. Папкова и 3. А. Роговина. Авторы писали В результате исследования температурной зависимости растворимости целлюлозы и ее эфиров в органических жидкостях мы пришли к заключению о полной применимости к указанным системам закономерностей, присуш,их системам жидкость —жидкость . В следуюш,ей их работе были представлены диаграммы состояния растворов ацетилцеллюлозы. Это первые диаграммы состояния системы полимер— растворитель с верхней критической температурой растворения. Каждой температуре,—писали авторы,—отвечают строго определенные равновесные концентрации, причем это равновесие достигается нри переходе к заданной температуре как путем охлаждения системы (от более высокой), так и путем нагревания (от более низкой температуры), т. е. система полностью обратима . [c.195]