Ламелярные монокристаллы

Для характеристики ламелярных монокристаллов пользуются такими методами, как электронная микроскопия (гл. 27), рентгеноструктурные методы (гл. 28), методы, основанные на дифракции электронов (гл. 29). [c.82]

В предыдущем разделе >1ла рассмотрена кристаллизация полимеров из растворов, находящихся в состоянии покоя. Перемешивание растворов приводит к изменению морфологии кристаллов от ламелярных монокристаллов (разд. 3.3.2 и 3.6.1) или дендритов до [c.265]

Многие детали процесса отжига в присутствии растворителей выяснены при исследовании растворения. Бассет и Келлер [9] и Холланд [56] при электронно-микроскопическом исследовании диспергированных в свежем растворителе монокристаллов полиэтилена, выращенных из 0,01 вес.%-ного ксилольного раствора, показали, что при медленном нагревании частичное растворение происходит несколько выше температуры кристаллизации. Вслед за этим наблюдается рекристаллизация, проявляющаяся в формировании кромки вокруг исходного кристалла и в образовании новых кристаллов такой же толщины, как и эта кромка. При рекристаллизации, происходящей при более низкой температуре в процессе охлаждения после частичного растворения, образуются более тонкие кромки, в то время как при более высокой температуре этот же процесс сопровождается образованием более толстых кромок. Такого поведения можно ожидать, исходя из данных, представленных на рис. 3.12. Продолжительный отжиг после появления такой толстой кромки в конце концов приводит к растворению внутренней части кристалла и к возникновению кристаллов типа "рама для картины". Ни утолщение после рекристаллизации, ни образование многочисленных дырок, как это имеет место в сухих кристаллах, в данном случае не наблюдается. Для дендритов также характерно частичное растворение выше температуры их кристаллизации, за которым следует рекристаллизация [129]. Полное растворение более дефектных и более тонких дендритов при непрерывном повышении температуры происходит при 95 - 97 °С в толуоле, т.е. при температуре, которая близка к температуре растворения отожженных ламелярных монокристаллов. [c.493]

Третий пик плавления наблюдали в этом случае только при скорости нагревания 1 град/мин. При самой высокой скорости нагревания даже второй пик плавления проявлялся в виде плеча. Температура плавления этих кристаллов с нулевым производством энтропии должна быть 164°С или меньше. Ламелярные монокристаллы толщиной от 90 до ПО А бьши наиболее совершенными в рассматриваемом ряду кристаллов (разд. 3.3.2 и рис. 3.44). При медленном нагревании этих кристаллов на термограмме видны два эндотермических пика (рис. 9.20), а при высоких скоростях нагревания - только один пик плавления. Первый пик плавления, чрезвычайно резкий во всех случаях, указывает на то, что температура плавления с нулевым производством энтропия составляет 168°С. [c.221]

Первые предположения о возможном складывании полимерных цепей за счет вращения мономерных звеньев вокруг простых связей принадлежат Сторксу [213]. Систематическое изучение механизма кристаллизации полимеров началось с работ Тилле [214], Келлера [215] и Фишера [216], сообщивших о получении ламелярных монокристаллов полиэтилена. Малая толщина полученных пластинок (100 А), а также то обстоя- [c.79]

При температуре раствора в амилацетате, не превышающей 90 °С, наблюдается единственная морфологическая форма — регулярные ламелярные монокристаллы с гексагональными спиральными наростами. Этому случаю соответствует гексагональный рисунок дифракции и элементарная ячейка в форме I, имеющая макромолекулы в виде спиралей 3/1, описанные Наттой, Коррадини и Басси [36]. [c.90]

Роэ и др. [105] провели более детальное электронно-микроскопическое исследование единичных ламеЛей после отжига при повышенном давлении. Суспензию ламелярных монокристаллов в силиконовом масле отжигали при давлении б 10з атм и температуре 225 °С в течение 22 ч. Наблюдающиеся при этом в монокриста.1лах изменения подобны изменениям, происходящим при отжиге при температуре [c.532]

КИМ домены полиоксиэтилена (диаметр "400 А). В этой области концентраций наблюдалось уменьшение степени кристалличности и температуры плавления. С использованием в качестве селективного растворителя для 1,4-поли-2-метилбутадиена этилбензола удается вырастить ламелярные монокристаллы полиоксиэтиленового блока со сложе ными цепями, что подтверждает связь доменообразования с условиям1 кристаллизации и плавления. [c.434]

Как было показано в предыдущих разделах, некристаллизующиеся части макромолекул блок-сополимеров затрудняют кристаллизацию кристаллизующихся блоков, но не препятствуют образованию хорошо упорядоченных ламелярных монокристаллов при условии, если кристаллизация термодинамически возможна. Для установления условий кристаллизации и рекристаллизации блок-сополимеров типа А В было проведено исследование [493] нуклеации и роста кристаллов типичного блок-сополимера ПЭО/ПС [ш = ОДО М (ПС) = 7-10 ] в нескольких растворителях. Результаты исследования позволили выделить несколько аспектов образования монокристаллов в разбавленных растворах, тоторые можно распространить на другие системы. Одинаковые размеры и форма монокристаллов, получаемых с помощью разработанных методик, позволили сравнивать результаты микроскопических исследований в изотермических условиях с дилатометрическими измерениями. [c.170]

Рис. 6.20. Ламелярные монокристаллы блок-сополимера ПЭО/ПС [493] а—оптическая микрофотография кристаллов, полученных рекристаллизацией при 25 °С 5—электроиномикроскопический снимок монокристаллов, полученных рекристаллизацией при 25 С.

Долметч предположил, что молекулы целлюлозы в микрофибриллах, составляющих целлюлозное волокно (см. рис. 2, в статье Механические свойства волокон , Д. Херл), сложены в складки. Поверхность складок перпендикулярна оси волокна, а ось молекулярных сегментов между двумя складками парал лельна оси волокна. Рост ламелярных монокристаллов в эфирах целлюлозы показывает, что складки стерически возможны. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология