Азиридины восстановление

Восстановление оксимов до первичных аминов или азиридинов. [c.323]

Восстановление четвертичных аммониевых солей или азиридинов [c.416]

Азиридины можно получать из алкенов с использованием иодизоцианата [60] или азида иода [61]. Полученное в последней реакции соединение можно превратить в азиридин восстановлением или в азирин в результате элиминирования иодоводорода и пиролиза [62]. [c.664]

Азиридины [1]. Первичные амины (1) можно в две стадии превратить в азиридины. Реакция с X. к. х, приводит к N-хлорацетильно-му производному (2), которое при восстановлении гидридом алюминия (V, 19) образует ( -хлорэтиламин (3), циклизующийся до азирп-дина (4), [c.331]

Наиболее применяемыми реагентами для введения в молекулы конденсируемых соединений со-окси- или со-аминополиметиленовых фрагментов наряду с уже упомянутым этиленкарбонатом и производными полиметнлендиолов являются З-хлорпропанол-1, азиридин и его производные, акрилонитрил, а также эфиры со-галогенкарбоновых кислот [46, 115, 118]. При использовании двух последних соединений необходимо последующее восстановление сложноэфирной или нитриль-ной группы. Этот метод удлинения цепи применен для синтеза [24]аН1 б(Ь16) и [32]anNg(L17), в которых атомы азота разделены три-метиленовыми мостиками [46, 118]. [c.42]

При восстановлении а-хлорнитрилов образуются 2-замещенные азиридины [c.329]

Многие препаративные подходы к синтезу азиридинов заключаются во внутримолекулярном нуклеофильном замещении, как было отмечено в гл. 4 и проиллюстрировано на рис. 4.6. В качестве исходных соединений часто используют аминоспирты, которые можно получить раскрытием цикла оксиранов под действием аминов или восстановлением аминоэфиров. Затем группу ОН превращают в хорошо уходящую группу реакцией с подходящим активирующим агентом и в результате внутримолекулярного замещения получают азиридины. В альтернативном способе в качестве исходных соединений используют олефины. Изоцианат иода, азид иода или брома стереоселективно присоединяются к молекулам олефинов. Аддукт затем модифицируют действием спирта на изоцианатную группу или восстановлением азидогруппы, что приводит к получению интермедиатов, которые циклизуют в азиридины. Некоторые наиболее общие методы циклизаций суммированы в табл. 9.1. [c.403]

Восстановление 2Я-азиринов литийалюминийгидридом протекает быстро и стереоспецифично, в силу чего служит удобным синтезом цыс-азиридинов [4]. Напротив, каталитическое восстановление (Pd/ или Ni Ренея) вызывает расщепление связи С—N с образованием нестабильных иминов. Стереоспецифическое цис-присоединение реагентов Гриньяра по иминной связи 2Я-азиринов напоминает синтез азиридинов по Кемпбелу (действие реагентов Гриньяра на кетоксимы), и имеются некоторые данные [18], что азирины являются интермедиатами в последнем превращении, идущем по типу реакции Небера. [c.692]

В некоторых случаях восстановление оксимов приводит к образованию азиридинов. Так, при обработке оксима фенилвинилкетона избытком алюмогидрида лития был выделен ч с-2-метил-3-фенилазиридин [3414] [c.220]

При восстановлении р-иодазидов алюмогидридом лития (а также смешанным гидридом Ь1А1Н4—А1С1з или дибораном) после обработки реакционной смеси щелочью были получены азиридины [3308]. [c.240]

Однако в спиртовых растворах чаще наблюдаются воссгановитапьные процессы, например восстановление иминов до аминов [128]. В такого рода реакциях предполагается промежуточное обравование азиридина [129] [c.89]

Гетеропарафиновые (т. е. полностью насыщенные) гетероциклические соединения, как правило, сами по себе способностью к электрохимическому восстановлению на р. к. э. не обладают — их активность может быть обусловлена расщеплением сильнополя-р изованных ординарных связей гетероцикла, каталитическим влиянием гетероцикла на электрохимическое выделение водорода или восстановлением электрохимически активных функциональных трупп боковой цепи, а в некоторых случаях и электроокислением. К ним относятся азиридины, диазиридины, оксазиридины и др. [c.290]

При восстановлении а-хлорнитрилов литийалюминий гидридом в эфирном растворе при —5 ч--0° С получают замещенные азиридины с хорошими [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология