Реакции по двойной связи иминов

С другой стороны, полимеризация присоединением обнаруживает все характерные черты цепной реакции. В настоящее время чаще всего имеют дело с реакциями двойной связи в олефинах, замещенных олефинах или в диенах, однако альдегиды, циклические окиси, сложные эфиры или имины тоже могут образовывать полимеры по реакции присоединения. Циклические соединения могут [c.394]

С таким же успехом образование конечных веществ можно объяснить и другой последовательностью реакций, причем невозможно установить, происходит ли образование двойных связей до замыкания кольца, участвуют ли в конденсации альдегиды или имины и образуется ли сначала кислородсодержащий цикл, который затем в последней стадии реакции переходит в производное пиридина [110]. [c.354]

Введение группы ОН или NHg в положения 2,4 или б увеличивает электронную плотность ядра, и тем самым становится возможным, например, электрофильное замедление (галоидирование, нитрование, нитрозирование и хлорметилирование). В случае соединений с тремя ОН-группами, как, например, в барбитуровой кислоте, ароматический характер в большой степени исчезает например, опа не обладает устойчивостью к окислительным агентам в случае других производных появляется даже способность к реакциям присоединения по двойным связям в положении 4,5. То, что производные 4-аминопиримидина не вступают в некоторые нормальные реакции группы NHj (например, пе образуют N-гликозидов с альдозами) было объяснено склонностью этих соединений реагировать в иминной форме (VII). [c.759]

Ароматическое ядро мало склонно к реакциям нуклеофильного присоединения, за исключением гетероциклов, содержащих иминную группу в цикле. Имеется три типа атомов углерода в состоянии / -гибридизации, способных к нуклеофильному присоединению атомы углерода, связанные двумя двойными связями, такие, как =С= (производные СОг), [c.293]

Двойные связи углерод — кислород в альдегидах и кетонах, как и двойные связи углерод — азот в иминах, могут вступать в реакцию электрофильного присоединения. [c.334]

В аналогичной реакции при облучении некоторых ароматических кетонов и альдегидов происходит их присоединение по двойной связи С = С к диметил-К-(2-циано-2-пропил)кетенимину С, приводящее к а- и Р-имино-оксетанам О и Е [564]. [c.438]

Система А=В может включать изолированную или сопряженную двойную углерод-углеродную связь, карбонильную, имино-или нитрозогруппы. Этот механизм находится в соответствии в первую очередь с данными для реакции карбонильных соединений. Однако в случае других реакций вопрос об истинном механизме окончательно не решен. Получаемые продукты могут быть результатом взаимодействия с промежуточно образующимся карбеном. Для решения этого вопроса необходимы дальнейшие исследования. [c.363]

Как в прямой, так и в обратной реакции первая стадия заключается в присоединении ЫаНЗОз к одной из двойных связей кольца при этом образуется енол (или енамин), который таутомеризуется в кето (или имино)-форму. Превращение соединения 11 в 12 (или обратный процесс) служит примером реакции 16-14 (или реакции 16-2). Одним из доказательств в пользу этого механизма явилось выделение соединения 11 [98]. Кроме того, было показано, что аммиак не участвует в лимитирующей стадии, так как при обработке р-нафтола аммиаком и НЗОз скорость реакции зависит только от концентрации субстрата и НЗОз [99]. При проведении реакции с р-нафтолом интермедиа-том является соль 2-кето-4-сульфокислоты, так что в любом случае атом серы бисульфита атакует Л1ета-положение по отнощению к группам ОН или КНг [100]. [c.25]

Многие альдегиды (R HO) и кетоны (Rj O) превращаются в амины при обработке водородом и аммиаком в присутствии катализатора этот процесс известен под названием восстановительное аминирование. Хотя механизм этой реакции неясен, она, вероятно, включает стадию гидрирования промежуточного соединения (имина, R H=NH или НгС=ЫН), содержащего двойную связь углерод — азот [c.698]

Было известно [8], что бензальдегид образуется из метилен-бензиламина даже и в отсутствие уротропина, причем выход получается очень низким. Изучение этой. реакции позволило выяснить и ход реакции Соммле [5, 7]. Отсутствие в продуктах реак ции метиламина, несомненно, свидетельствует против механизма реакции, предусматривающего сдвиг двойной связи. Причина, обусловливающая низкий выход бензальдегида, стала ясной, когда было найдено, что значительная часть метиленбензил- амина превращается в металбензиламин. Это превращение яв- ляется результатом реакции восстановления, в которой источни- ком водорода служит бензиламин, что было доказано выделением из реакционной смеси эквивалентных количеств бензальдегида ] и аммиака. -Скорее всего бензиламин дегидрируется в имин СбНбСН — КН, который затем подвергается гидролизу. Суммарный результат реакции может быть представлен уравнением (4), показывающим, что в отсутствие уротропина в соответствующий альдегид может быть превращено не более половины исходного количества амина. [c.264]

Важнейшую реакцию обмена аминокислот, а именно их переаминирование, открыли Браунштейн и Крицман в 1937 г. [257, 2581. В основе механизма биокаталитической функции пиридоксальфосфатпротеида, предложенного Браунштейном [195—197, 257, 258, 263—2671, лежит подвижность а-водородного атома остатка аминокислоты в образующихся азоме-тинах (шиффовых основаниях) и способность последних к обратимым тау-томерным перегруппировкам, к отщеплению смежного с двойной связью карбоксила а-иминокислот, к гидрачитическому расщеплению по иминной связи и другим реакциям. Подвижность а-водородного атома остатка аминокислоты установлена опытами с радиоактивными изотопами [264, 2651. [c.362]

Можно полагать, что реакция перфтор-2-метил-2-пентена с арилгидразинами протекает по следующей схеме [103]. Первоначально образуется продукт винильного замещения, который далее подвергается прототропной изомеризации (енамин превращается в кетен-имин), дегидрофторированию (образование терминальной двойной связи) и циклизации (формирование цикла пиразола). По этой схеме триэтиламин оказывает влияние на протекание всех трех стадий. На первой стадии он способствует первоначальной атаке по активированной (за счет образования триэтиламмониевой соли), на стадии дегидратирования — элиминированию НР и связыванию двух эквивалентов НР, образующихся в ходе процесса. [c.75]

Другим интересным примером синтетического применения реакции циклоприсоединения является фрагментация двойной связи исходного олефина, называемая непрямым карбоксолити-ческим расщеплением [4]. Сначала аддукт олефина с X. обработкой поташом в хлористом метилене переводят в енамин (6), который при последующем нагревании до сравнительно невысокой температуры гладко рециклизуется с образованием альд-имина (7). Последнюю стадию гидролиза осуществляют, пропуская альдимин (7) через колонку с влажным силикагелем, что приводит к образованию а,р-ненасыщенного альдегида (8). [c.632]

Взаимодействие с аминами. Взаимодействие оксосоединений с первичными аминами протекает по механизму присоединения — отщепления. На первой стадии реакции происходит нуклеофильное присоединение амина по двойной связи С=0 карбонильной группы. Амины являются сильными нуклеофилами и в данном случае нет необходимости активировать электрофильный центр оксосоединения. Пфвичным продуктом присоединения является биполярный ион, который стабилизируется в результате внутримолекулярного переноса протона от атома азота к атому кислорода, превращаясь в аминоспирт. Однако реакция не останавливается на этой стадии. Уже подчеркивалось, что соединения, содержащие две электроноакцепторные группы при одном атоме углерода, неустойчивы и стремятся к стабилизации путем отщепления одной из групп в виде нейтральной термодинамически стабильной молекулы. В данном случае происходит отщепление молекулы воды от молекулы аминоспирта (вторая стадия реакиии) и образуется имин (основание Шиффа). [c.240]

Тем же способом, что и в случае олефинов, надбензойные кислоты атакуют азот-углеродную двойную связь некоторых иминов, давая окса-зираны. Примером является реакция азометинового соединения, полученного изтрт-бутиламина и бензальдегида [20] [c.201]

Образующиеся затем имины формальдегида (I") и спирта (11") вступают в характерные для них реакции уплотнения по а-водородно-му атому по отношению к двойной связи углерод—азот с последующей циклизацией до соответствующих структур пиридиновых оснований (показано на примере реакции конденсации формальдегида с пропи-лоЕым спиртом) [c.56]

Можно ожидать, что соединения, содержащие двойные связи С = М, должны быть подобны карбонильным соединениям в реакциях с нуклеофилами. Действительно, имины взаимодействуют с нуклеофилами [реакция (3.16)] в соответствии с этим предположением, однако такие реакции, как правило, имеют гораздо меньшее значение, чем соответствующие реакции карбонильных соединений. Однако если азот положительно заряжен, углерод приобретает высокую электрофильность нуклеофильное присоединение к нминиевым солям [реакция (3.17)] — это ключ к важным синтетическим процессам, таким, как реакции Манниха и Вильсмейера — Хаака — Арнольда (разд. 5.4.3 и 5.4.2). [c.43]

Реакции дихлоркарбенов с различными олефиновыми и ацетиленовыми субстратами рассмотрены в гл. 2. В данной главе мы хотим обратить внимание читателей на реакции этих частиц с такими субстратами, неолефинами или олефинами, двойные связи которых не являются главными функциями в данной реакции. К числу такого рода субстратов относятся спирты, амины, имины, амиды, тиоэфиры, углеводороды. За исключением последних, все эти классы соединений реагируют с электрофиль-ным дихлоркарбеном путем первоначальной его координации с их основными функциями основания Льюиса). Последующие реакции протекают по-разному с каждым субстратом благодаря их различной основности и возможности участия других реакционных центров субстрата, поэтому каждый субстрат будет рассмотрен отдельно. [c.65]

Соединения, содержащие кремниевые двойные связи типа 81=81< , 81=С , 81=0 и 81=М—, в табл. 31 -1 не представлены, так как подобные ненасыщенные соединения кремния пока не получены. Таким образом, не существует кремнийорганических соединений, по своей структуре аналогичных алкенам, алкинам, аренам, альдегидам, кетонам, карбоновым кислотам, сложным эфирам и иминам. Наглядным примером этого служит образование силан-диолов типа Ка81(ОН)2. Силандиолы не отщепляют воду, образуя силиконы типа Ка81=0, аналогично алкандиоламК2С(ОН)2, которые, как правило, неустойчивы и, теряя воду, переходят в соответствующие кетоны К2С=0. Отщепление воды от силандиолов приводит к образованию связей 81—0—81 эта реакция лежит в основе [c.589]

Карбонилирование азотсодержащих соединений в последние годы кроме теоретического приобретает все большее практическое значение ввиду доступности исходного сырья и ценности получающихся продуктов. В реакцию с окисью углерода вступают азотсодержащие соединения с двойной или тройной связью азот— углерод (основания Шнффа, оксимы, фенилгидразоны, семикарба-зоны, азины, нитрилы), с двойной связью азот—азот (азосоединения), со связью азот—азот (гидразины), азот—водород (амины, имины и амиды кислот), азот—кислород (нитросоединения). [c.113]

Тройная связь нитрилов присоединяет металлоорганические соединения, образуя металлические производные имина. Хотя продукт реакции содержит двойную связь углерод—азот, реакция останавливается на этой стадии, так как азот имеет отрицательный заряд. При подкислении образуется имин, который с хорошим выходом можно прогидролизовать в кетон или восстановить в первичный амин [17]. Реакции с изонитрилами не описаны. [c.307]

Всю совокупность реакций фрагментативного распада было предложено подразделить [2J на реакции образования из средних групп -С-В- соединений с двойной связью (олефинов, иминов, карбонильных соединений) и соединений с тройной связь (ацетиленов и нитрилов). [c.109]

Считают, что меламин представляет собой 2,4,6-триамино-1,3,5-триазин. Хартлей на бсновании исследований абсорбционного спектра установил, однако, что в кольце меламина отсутствуют двойные связи, и предложил иминную структуру IV. Острогович предложил четыре возможные таутомерные структуры меламина I, II, III и IV, которые, вероятно, находятся в равновесии, зависящем от условий реакции [c.23]

Истинная структура имина определяется не исходным амином и альдегидом (кетоном), а равновесием между формами А и Б. Положение равновесия зависит от природы радикалов R, R и R", кратная связь преимущественно закрепляется между атомом азота н более длинной углеводородной пеночкой. Настоящее исследование N-алкилиденаллиламинов показало, что н в этих соединениях кратная связь =N и даже углерод-углеродная двойная связь подвижны и реакция взаимодействия альдегидов с аллиламином протекает по схеме [c.161]

Реакция оксосинтеза [1], представляющая собой процесс, при котором соедипония с простыми двойными связями реагируют с окисью углерода и водородом в присутствии октакарбонила кобальта в качестве катализатора, была открыта более 25 лет назад [2]. Однако до последнего десятилетия не предпринималось никаких попыток применить эту реакцию к соединениям, содержащим ненасыщенные связи углерод—азот и азот—азот. Несмотря на то что соединения с ненасыщенной связью углерод—азот не карбонилируются при помощи синтез-газа, удалось успешно осуществить циклизацию имино- и азосоединений с образованием гетероциклических веществ, применяя одну окись углерода. Катализатором этой реакции служил Со2(СО)8. Большая доступность непродельных азотистых соединений как исходных веществ может сделать такие синтезы привлекательными в промышленном отношении. [c.311]

По своей структуре пиррол — циклический вторичный амин с цисоидной сопряженной системой двойных связей, замкнутых имино-группой. Вследствие этого можно было предполагать [130], что пиррол будет вступать в реакцию с диенофилами по общей схеме диенового синтеза. Однако попытки [131—133] ввести в диеновую конденсацию пиррол, а также некоторые его производные, показали, что в данном случае реакция проходит только по типу заместительного присоединения, аналогично тому, как это имеет место в случае конденсации фурана с акролеином, метилвинилкетоном и другими подобными соединениями. Это можно объяснить тем, что иминная группа пиррольирго кольца оказывает большее влияние на систему двойных связей пиррола, чем кислородный атом в фуране, придавая пирроль-ному кольцу значительно более ароматический характер. Интересно отметить, что активированные производные бензола (метилбензолы, эфиры фенолов и др.) способны к реакции заместительного присоединения с малеиновым ангидридом, правда, только в присутствии катализаторов типа Фриделя — Крафтса [134]. [c.553]

Замена иминного водорода в мальимиде на алкил не приводит к исключительному протеканию реакции по двойной связи мономера в процессе анионной полимеризации. Как показано в той же работе, в системе N-бyтилмaльимид—литийбутил— толуол при —40° наряду с реакцией по двойной связи происходит раскрытие цикла [c.275]

Реакция Дильса — Альдера (диеновый синтез), как известно, заключается в присоединении диенофила, имеющего двойную или тройную связь, в положениях 1,4 сопряженного диена. При этом образуется шестичленное кольцо. Этот общий метод можно рассматривать как реакцию циклоприсоединения типа 4 + 2->6. Если диенофил имеет в ненасыщенной части молекулы гетероатом, образуются различные гетероциклические соединения [15]. Такими гетероатомными частями молекул диенофилов, которые вступают в реакцию Дильса — Альдера, являются карбонильные, нитрозо-, имино- и нитрильные группы, а также и азофункции эфиров азо-дикарбоновых кислот. Примерами могут служить следующие реакции [c.300]

Смотреть страницы где упоминается термин Реакции по двойной связи иминов: [c.135] [c.267] [c.53] [c.249] [c.124] [c.1274] [c.98] [c.241] [c.264] [c.24] [c.632] [c.41] [c.249] [c.261] [c.210] [c.63] [c.364] [c.172] [c.506] [c.630] [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология