Восстановление иминов

Рис. 7.16. Восстановление иминов и оксимов.

Восстановление иминов. "Восстановительное аминирование" карбонильных соединений [c.1623]

Восстановление иминов и оксимов, [c.198]

Вторичные амины получаются при восстановлении иминов (оснований Шиффа), т. е. соединений, содержащих группу [c.100]

Есть примеры восстановления иминов, сопровождающегося димеризацией. В этом случае механизм реакции носит, видимо, радикальный характер и включа- [c.89]

Рис. 3-7. Стереоселективное восстановление имина и реакция Лейкарта.

Восстановление иминов и иминиевых солей в амины действием гидридов металлов (таких, как алюмогидрид лития и борогидрид натрия) проводят в нейтральной или слабокислой среде. В этих условиях цианоборогидриды обладают большей стабильностью, чем другие комплексные гидриды, поэтому их применение предпочтительнее. [c.201]

В результате восстановления нитрилов алюмогидридом лития можно получить либо амин, либо альдегид. Полагают, что промежуточным продуктом восстановления является имин (координационно связанный с металлом), и, следовательно, если остановить реакцию на этой стадии, то после гидролиза получается альдегид дальнейшее восстановление имина дает первичный амин [c.139]

Боран — триметиламин восстановление имины 6, 285 кетоны 6, 284 Боран — триэтиламин восстановление [c.243]

Применение гомогенных катализаторов для гидрирования оксимов, иминов и нитрозосоединений изучено мало, однако можно думать, что рутениевый катализатор (11) [123] можно использовать для восстановления нитрозосоединений и оксимов. а комплекс (60) [142]—для восстановления иминов (см. выше). [c.308]

Переходное время восстановления имина при обратной поляризации— вследствие частичного превращения имина в хиноп — уменьшается, причем на хронопотенциограмме, вслед за ступенькой восстановления имина при более отрицательном потенциале, наблюдается новая ступенька, отвечающая восстановлению хинона. [c.48]

Восстановление связи С = N может быть осуществлено почти всеми реагентами, восстанавливающими связь С = О, т. е. водородом в присутствии металлического катализатора, натрием в этаноле, алюмогидридом лития ж т. д. Однако лучше избегать сильнокислых реагентов, оказывающих гидролизующее влияние на связь С = N. При восстановлении образуются вторичные амины из иминов типа Ra = NR, однако главными продуктами восстановления иминов типа Rg = NH или R H = NH или оксимов будут первичные амины. Связь С = N так же, как и связь С = О, способна участвовать в реакции бимолекулярного восстановления под действием металлических восстановителей, например смеси магния с иодистым магнием. [c.490]

З-метилбутанона-2 образуется спирт с оптической чистотой 46%, однако оптическая чистота спиртов, полученных восстановлением других кетонов, не превышает 10%. При восстановлении иминов максимальная оптическая индукция составляет 25 % [306]. [c.348]

Восстановление иминов [6] расширяет область применения реакции. [c.184]

Восстановление иминов и имидоэфиров [c.66]

Восстановление иминов, гидразонов или других соединений, содержащих связь С = М [c.416]

Восстановление иминов в первичные амины может быть достигнуто электрохимическим методом в кислом (H2SO4, НС1), нейтральном пли щелочном (NH4OH) растворе, водородом в момент выделения — натрием в спирте, амальгамой натрия или цинковой пылью в щелочной среде (NaOH), а также каталитическим путем при пропускании водорода в эфирный раствор имина в присутствии палладиевой черни [c.52]

Механизм атих реакций включает две важные стадии образование ими-на и восстановление имина в амии. Для иллюстрации ниже приведено восстановительное аминировапие альдегида аммиаком. (Механизм образования имнпов мы обсуждали в разд. 17.5.) [c.213]

В осстановление иминов до аминов тетрагидроборатом натрия или калия в метаноле широко применяется в органической химии множество примеров можно найти, в частности, в синтезе алкалоидов (данные суммированы в [7, р. 236]). Выход аминов при этом обычно выше, чем при восстановлении алюмогидридом лития. Реакция аминов с формальдегидом с последующим восстановлением образующегося имина (без выделения) представляет удоб-ный метод Л -метилирования [229]. В ДМСО восстановление иминов не идет, но быстро протекает в присутствии уксусной или минеральной кислоты [230]. Особенно легко восстанавливаются дигидроизохинолины, являющиеся циклическими иминами при этом получаются тетрагидроизохинолины [7]. В этом случае [231], а также при восстановлении других иминов получающиеся амины образуют довольно стабильные борановые аддукты [230]. После удаления избытка тетрагидробората рекомендуется добавить кислоту и подогреть раствор. Очень многие циклические системы, такие как р-карболины, пирролины и тетрагидррпири-дины, также легко восстанавливаются с помощью тетрагидробората натрия [7, 232]. [c.331]

Интенсивные исследования выявили ограничения, присущие простым аминам как асимметрическим индукторам в восстановлении иминов. Используя хиральные а-алкилбензиламины, можно синтезировать -аланин 60%-ной оптической чистоты, однако каталитическое восстановление необходимо проводить при низкой температуре. При 17°С продукт полностью рацемический, при более высокой температуре — выще 50 °С, происходит инверсия, что приводит к О-аланину 45%-ной оптической чистоты. Степень ин-Ме [c.241]

Восстановлением иминов боргидридом натрия, боргидридом лития ила каталитически в присутствии платинового катализатора [919]. Применение [c.130]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

М-Арилсалицили-денимин (I) Комплексы Си , Со +, Со + с М-арил-салицилидениминами К-Арил-о-окси- бензиламин Бензиламины, соответствующие металлы Р1 (катализатор Адамса). Скорость восстановления иминов уменьшается в ряду I > Си +> > СоЗ+> Со + [1408] [c.399]

Следующий этап усвоения азота — это фиксация аммиака — реакции, которые приводят к образованию аминокислот. В основе этих процессов лежат реакции нуклеофильного присоединения аммиака по карбонильной группе а-кетоглутаровой кислоты с последующей дегидратацией а-ами-носпирта и восстановления имина до глутаминовой кислоты. [c.79]

Калия борогидрид (Калия тетрагид-ридоборат) восстановление имины 6, 331 кетоны 2, 40 6, 325 ,Y-ненасыщенные а-оксокислоты 4, 197 фенантрен-9,10-хиноны в диолы [5402] удаление [c.364]

Образующийся в первой стадии процесса имин находится в протонированной форме, и 1/2 волны восстановления имина не зависит от pH. [c.213]

Двойная связь углерод — азот в иминах, их производных и иминоэфирах. Восстановление иминов до аминов осуществляют каталитически под давлением в присутствии палладия, платины или никеля [ hem. Rev., 63, 497 (1963)]. [c.244]

Однако в спиртовых растворах чаще наблюдаются воссгановитапьные процессы, например восстановление иминов до аминов [128]. В такого рода реакциях предполагается промежуточное обравование азиридина [129] [c.89]

Замещение кислорода иминогруппой в альдегидах и кетонах с одновременно протекающим восстановлением имина п присутствии восстановителя — муравьиной кислоты — является одним из случаев восстановительного аминирования альдегидов или кетонов действием аммиака или первичных и вторичных амппов (реакция Лейкарта — Валлаха). [c.28]

С (ам миако м идет по а-кетогруппе с образованием и1мина, к0Т0(рый спонтанно атакует связанный с железом олефин, давая устойчивый а-алкильный комплекс железа с очень хорошим выходом. При восстановлении имина боргидридом устойчивая группировка а-алкилжелеза не затрагивается. Внедрение СО проис- [c.302]

Пинанилборан и литийгидрид-1-алкилди-З-пинанилборат использовались также в энантиофасном дифференцирующем восстановлении иминов. Оптические выходы продуктов восстановления 2-алкил-3,4,5,6-тетрагидропиридина, полученных с применением этих реагентов, приведены в табл. 5-6 [20]. И здесь, как видно, не обнаруживается ясной корреляции между строением и оптическими выходами. [c.109]

Восстановление имина I, содержащего гарепг-бутильный радикал у атома азота, протекает сложнее. Полученное в результате [c.82]

ЛИДИНЫ С прекрасным выходом [уравнение (13.7)]. Все эти реакции включают восстановление иминов, образующихся при конденсации первичных аминов с альдегидами. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология