Альдегиды дибораном

Многие кетоны и альдегиды, например ацетон и ацетальдегид, реагируют с дибораном, образуя устойчивые продукты присоединения [63]. [c.95]

В большинстве случаев альдегиды восстанавливаются быстрее кетонов. Однако хлораль, вследствие индукционного эффекта атомов галогена, снижающего основность карбонильного кислорода, не взаимодействует с дибораном. По этой же причине практически не реагируют с дибораном и хлорангидриды кислот. [c.334]

Тетра-(3-метилбутил-2)диборан обладает высокой избирательностью как восстановитель по отношению к различным функциональным группам. С помощью этого реактива удается сравнительно гладко, с выходами до 70%, превращать у-лактоны в ш-оксиальдегиды, восстанавливать Ы,М-диметиламиды кислот в альдегиды [87]. [c.304]

Усовершенствованием реакции гидроборирования, сделавшим ее удобной и безопасной, является проведение процесса между олефином н дибораном в момент его выделения. Это облегчило получение бортриалкилов, а на их основе — предельных углеводородов, спиртов, альдегидов и других соединений. Многочисленные примеры осуществления реакции гидроборирования описаны в работах [408—412]. [c.196]

Диборан восстанавливает многие функциональные группы, содержащие кратные связи углерода с другими элементами [408, 413—425]. К соединениям, которые восстанавливаются дибораном, относятся альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, сложные эфиры (медленно), лактоны, окиси, сульфоксиды (медленно), нитрилы, оксимы, азосоединения, амиды. [c.197]

Таким образом, присоединение диборана по двойной связи идет легче, чем восстановление функциональных групп (кроме карбоксильной). Это открывает возможность гидроборирования замешенных непредельных соединений [416, 417]. Между восста новительными свойствами диборана и боргидридов имеются из вестные различия так боргидрид натрия восстанавливает хлоран гидриды легче, чем альдегиды и кетоны, а диборан —наоборот Диборан легче восстанавливает нитрилы, чем сложные эфиры Для боргидрида лития наблюдается обратная закономерность. [c.198]

Алкенилбораны получают взаимодействием алкинов с дибораном при О °С. В этих условиях гидроборирование протекает как син-присоединение (см. разд. 5.4.1). Окислением алкенилбораиов из гомологов ацетилена, содержащих концевую тройную связь, получают альдегиды. [c.119]

Однако стабильность таких соединений неодинакова. Альдегиды и кетоны, которые легко реагируют с дибораном, образуют с ВРз устойчивые продукты. Ацетон, например, образует кристаллическое соединение с т. пл. 35—40°, которое разлагается только при 50°. Триметилацетальдегид легко присоединяет 1 молекулу ВРз с образованием белого кристаллического молекулярного соединения, устойчивого при комнатной температуре. ВРз образует молекулярное соединение также с ацетальдегидом, но реакция сопровождается значительной полимеризацией ацетальдегида, поэтому СНзСНО-ВРз выделить очень трудно. Бензальдегид и камфора с ВРз образуют продукты присоединения 114]. [c.80]

Тетрагидроборат тетрабутиламмония в дихлорметане быстро восстанавливает первичные алкилиодиды до соответствующих алканов с одновременным образованием диборана [52]. В то же время диборан в дихлорметане образуется слишком медленно, чтобы восстанавливать альдегиды (в СНзСЬ). Однако восстановление дибораном может играть заметную роль при превращении кетонов. При добавлении этанола (разрушающего диборан) скорость восстановления кетонов увеличивается. [c.341]

Брэндстрем с сотрудниками показал, что тетрабутиламмо-нийборогидрид в хлористом метилене реагирует с алкилгалогенидами (метилиодидом, этилбромидом или 1,2-дихлорэтаном), образуя растворы диборана [уравнение (12.3)]. Хотя диборан не выделен из этих растворов и его образование поэтому не строго доказано, однако его присутствие можно предположить на оснований реакционной способности этих систем. Альдегиды, [c.261]

В главе I Гидратация олефинов, диенов и ацетиленов путем гидроборирования обсуждаются методы гидроборирования непредельных соединений путем взаимодействия с натрийборогидридом и фтористым бором или с дибораном. Полученные таким путем борорганические соединения окисляются перекисью водорода в щелочной среде с образованием спиртов (если исходили из олефинов) и кетонов или альдегидов (если исходили из ацетиленов). Гидроборирование с последующим окислением — новый и перспективный метод гидратации кратных связей в мягких условиях. [c.5]

Диборан в тетрагидрофуране или диглиме при комнатной температуре восстанавливает альдегиды, кетоны, кислоты, нитрилы, лактоны, окиси и азобензол. Сложные эфиры восстанавливаются медленно, а хлорангидриды кислот в большинстве случаев вообш,е им не восстанавливаются. НаВН4, напротив, в диглиме восстанавливает хлорангидриды значительно быстрее, чем альдегиды и кетоны [520, 527]. Скорости восстановления важнейших типов соединений дибораном уменьшаются в следующем ряду [494] карбоновые кислоты > олефины > кетоны > нитрилы > окиси > сложные эфиры. Таким образом, диборан предпочтительнее реагирует с более электроотрицательными группами. [c.334]

Получение из диборана карбонильных соединений или окисей. Диалкоксибораны получаются при взаимодействии диборана и различных альдегидов, кетонов, сложных эфиров или окисей олефиновых углеводородов [741. При реакции диборана с ацетальдегидом при комнатной температуре образуется диэтоксиборан с 80%-ным выходом, считая на вошедший в реакцию диборан [c.146]

Дальнейшие превращения образовавшихся альдегидов и алкоксиборана приводят к конечным продуктам. Инертность хлор карбонильных соединений — хлористого ацетила, фосгена и хлораля по отношению к диборану объясняется уменьшением донорной способности карбонильного кислорода в такого рода соединениях вследствие влияния индуктивного эффекта атома хлора [76]. [c.147]

При реакции ди-(2,3-диметилбутил-2)диборана с ацетиленовыми углеводородами с концевой и неконцевой тройной связью (гексин-1, гексин-2) образуются продукты моногидроборирования, которые при ацидолизе гладко превращаются в олефины, а при окислении в альдегиды или кетоны. /( с-ацетиленовые углеводороды значительно быстрее присоединяют ди-(2,3-диметилбутил-2)-диборан, чем /пранс-изомеры [7]. [c.295]

Тетра-(3-метилбутил-2)диборан восстанавливает, подобно диборану, альдегиды и кетоны в спирты, причем в случае циклических кетонов резко меняется пространственная направленность реакции. В отличие от диборана, восстанавливающего 2-метилциклонентанон и 2-метилциклогексанон преимущественно (65—69%) в т/ 0Нс-2-метилциклопентанол и транс-2-метилцикло-гексанол, тетра-(3-метилбутил-2)диборан восстанавливает указанные кетоны преимущественно в г ис-спирты (78%). [c.304]

Другой способ получения диалкоксиборанов основан на взаимодействии диборана с окисями алкиленов, альдегидами, кетонами, эфирами муравьиной кислоты и т. д. [131, 132]. При этом первой стадией процесса является восстановление органического соединения дибораном до соответствующего спирта, который затем реагирует с дибораном. Реакции эти проводят при температуре —80° С в жидкой фазе. В газовой фазе, даже при комнатной температуре, реакция идет медленно. [c.223]

Получение многих борсодержащих соединений из боргидридов сводится, по существу, к взаимодействию тех или иных реагентов с дибораном, получаемым in situ. Сюда, прежде всего, относится получение бортриалкилов при действии боргидридов в присутствии фторида бора или хлорида алюминия на непредельные углеводороды. Это направление сейчас усиленно разрабатывается, поскольку при окислении бортриалкилов легко получаются спирты, альдегиды и другие соединения. Способ дает возможность получать их в чистом виде без примеси побочных продуктов и, надо полагать, найдет в ближайшем будущем применение для получения многих продуктов, являющихся исходным сырьем для производства душистых лекарственных и других веществ. [c.478]

Восстановлению могут подвергаться не только чистые гидразоны, а просто смеси монозамешенных гидразинов с альдегидами или кетонами в диглиме, через которые пропускается при комнатной температуре ток азота с дибораном (2 моль на моль карбонильного соединения), а затем - хлористый водород (для выделения гидразинов в виде смеси моно- и дигидрохлоридов) [c.63]

Реакция эта — единственно изученный пример взаимодействия триалкилборов с органическими веществами, подобного поведению типичных металлоорга-пических соединений. Интересна ее глубокая аналогия со взаимодействием альдегидов R HO с дибораном, приводящим к (R H20)2BH (гл. 9, п. Л). [c.34]

Реакция эта, протекающая в случае бензальдегида и хлораля с очень хорошими выходами, не может быть общеприменимой для всех соединений I RsB. Очевидно, что ни триметилбор, ни триарильные соединения бора не I способны в той же мере быть восстановителями, как триэтилбор и другие I триалкильные соединения бора. Интересна глубокая аналогия этой реакции со взаимодействием альдегидов R HO с дибораном, приводящим к I (R H20)aBH. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология