Триалкильные соединения бора

Реакция окиси азота с различными триалкилборами изучена многими авторами [57—59], однако полученные результаты сильно различаются. Эти результаты получены еще до того, как был установлен радикальный цепной механизм аутоокисления борорганических соединений. Поскольку молекулы кислорода и окиси азота обладают определенным сходством, то, вероятно, можно ожидать появления новых работ с окисью азота и можно надеяться, что это приведет к открытию новой реакции гомолитического замещения у атома бора. В литературе упоминалась также реакция двуокиси азота с триалкильными соединениями бора [60]. [c.72]

Было показано также [ПО], что триалкильные соединения бора могут быть получены из реактива Гриньяра и галогенидов бора в отсутствие абсолютного эфира в некоторых случаях применяют углеводородный растворитель, но можно вести реакцию и без растворителя. [c.43]

BOM эфире с применением ВРз 0(С4Н 9)2, однако выход в этом случае несколько ниже. Другие триалкильные соединения бора также получаются с более высокими выходами, если вместо газообразного BF3 применять ВРз-эфира-ты [112]. [c.45]

Получение триалкильных соединений бора этим методом описано также в ряде других работ [72, 78, 171, 228—230]. [c.73]

Ангидриды диалкилборных кислот диспропорционируются при более низкой температуре (и легче, чем соответствующие эфиры) в ангидриды алкилборных кислот и триалкильные соединения бора [c.135]

Интересна реакция обмена радикалами между триалкильными соединениями бора [c.153]

Триалкильные соединения бора деалкилируются и селеном [23]. Так, при нагревании смеси три-н-бутилбора и селена при температуре 220—250° С наблюдается постепенное растворение селена с выделением газообразных продуктов в результате реакции образуется вещество с т. кип. 134 — [c.158]

В ЭТОМ отношении триалкильные соединения бора тесно примыкают к трехфтористому бору, образующему исключительной прочности комплекс ные соединения, построенные по тому же принципу. [c.206]

Для триалкильных соединений бора, в частности, для триметилбора, получены разнообразнейшие комплексы с аминами, гетероциклическими азотистыми основаниями, а также с соединениями фосфора и селена. [c.209]

Известны реакции гидрогенолиза триалкильных соединений бора, а также эфиров, ангидридов и хлорангидридов борорганических кислот. Восстановление самих борорганических кислот известно лишь на отдельных примерах. Метод позволяет получить алкильные и арильные соединения борана и диборана в некоторых случаях они образуются в виде комплексов с аминами или пиридином. [c.221]

Триалкильные соединения бора восстанавливаются при действии бор-гидридов лития и натрия, а также алюмогидрида лития в присутствии хлористого водорода или галогенидов бора [8]. Реакции ведут при температурах 90—150° С. Протекают следующие процессы [c.224]

Для анализа триалкильных соединений бора был применен хроматографический метод [43]. [c.281]

Триалкильные соединения бора могут быть получены также реакцией триалкилалюминия с полными эфирами борной кислоты [81, 116—118] [c.349]

Триалкильные соединения бора также могут инициировать полимеризацию [66, 67]. В противоположность ранее высказанному взгляду [66], что эта полимеризация идет по анионному механизму, в настоящее время можно считать довольно твердо установленным радикальный механизм [67], поскольку константы и параметры сополимеризации мономеров полностью соответствуют параметрам для радикальной полимеризации. Кроме того, вода не оказывает на эту реакцию [c.192]

Реакционная способность их, исследованная главным образом Краузе и Гиль-маном, велика и в целом похожа на таковую магнийорганических соединений. Однако алюминийорганические соединения более способны вызывать реакции конденсации, иногда и в случае магнийорганических соединений осложняющие течение нормального процесса. В силу, до недавнего прошлого, малой доступности алюминийорганических соединений сравнительно с гриньяровым реактивом, особенности их реакций с органическими веществами нам почти не известны весьма вероятно, что они займут в синтетической органической методике свое-собственное место. Алюминийорганические соединения обладают ярко выраженной способностью к присоединению, напоминая в этом отношении триалкильные соединения бора. Они дают прочные продукты присоединения с эфирами, азотистыми основаниями, триарильные соединения присоедипяют натрий, триалкильные образуют димерные молекулы, устойчивые и в парообразном состоянии и лишь при температурах выше 100° диссоциируюпще на мономерные. Как показывает электронная диффракция, триметилалюминий обладает этаноподобной конфигурацией с расстояниями А1 — А1= 2.02 0.06А, А1 — С —2.05+0.6 А, причины которой могут сводиться к резонансу структур типа [c.73]

Способы выделения продуктов реакции различны для различных веществ. Можно проводить обычное разложение избытка реактива Гриньяра слабой кислотой, однако часто обходятся и без этого. Жидкие и способные к перегонке триалкильные соединения бора отделяют от эфира разгонкой в токе азота. Ароматические RgB, твердые при комнатной температуре, также можно отгонять прямо из реакционной массы. Проще, однако, извлечь их эфиром после разложения реакционной смеси. Удобно обрабатывать эфирные растворы триалкил- или триарилборов аммиаком и осаждать их в виде продуктов присоединения RgB-NHg, из которых R3B регенерируются при подкислении. [c.43]

Во всех случаях следует помнить о легком окислении триалкильных соединений бора на воздухе. Все операции необходимо проводить в атмосфере азота. Ниже приведены некоторые способы получения триалкилборов и различные методы их выделения. [c.43]

Триметилбор, в противоположность триметилалюминию, не ассоциирован. Из всех триалкильных соединений бора он наиболее термически устойчив. Он разлагается лишь при 400—600° С и 1—6 ат с образованием метана, водорода, полимерных веществ типа (ВСНг) и жидкого продукта (XI) [115] [c.44]

Триалкильные соединения бора могут быть синтезированы также из цинкорганических соединений и алкилметаборатов [78] по уравнению (ROBO)s + R Zn -> R B -f ZnO -f- (РО)г Zn, Этим способом, например, получены триэтилбор (т. кип. 94—95° С), 154—156° С), триизобутилбор (т. кип. 67° С/15 мм, [c.56]

В ряде случаев алюминнйорганический синтез может быть с успехом использован для получения триалкильных соединений бора, поскольку некоторые триалкилалюминии, так же как и эквимолекулярная смесь алкил-алюминийгалогенидов, легко доступны. Кроме того, многие из этих реакций не требуют наличия растворителя или разбавителя. Реакция BF3 с триалкилалюминием по схеме [c.73]

Описан синтез триалкильных соединений бора взаимодействием эквимолекулярной смеси RAlXa и RgAlX с трехфтористым бором [231], из алюминийорганических соединений и борофторида калия [232]. Триалкилборы образуются также при взаимодействии триалкилалюминия с борным ангидридом [72] [c.74]

Триалкильные соединения бора получены взаимодействием хлористых алкилов (СНз, С2Н5) и галогенидов бора (Р, С1, Вг) с алюминием при 350° С либо с цинком при 325—350° С [3]. [c.75]

Реакция эта, протекающая в случае бензальдегида и хлораля с очень хорошими выходами, не может быть общеприменимой для всех соединений I RsB. Очевидно, что ни триметилбор, ни триарильные соединения бора не I способны в той же мере быть восстановителями, как триэтилбор и другие I триалкильные соединения бора. Интересна глубокая аналогия этой реакции со взаимодействием альдегидов R HO с дибораном, приводящим к I (R H20)aBH. [c.158]

Михайлов и сотр. [26а] показали, что другие триалкилборы тоже гидролизуются водой. Они изучали также действие спиртов на триалкильные соединения бора. При этом обнаружен гладкий переход от триалкилборов к эфирам диалкилборных кислот предполагается промежуточное образование комплекса [c.160]

Ангидриды алкилборных кислот также взаимодействуют с триалкилалюминием с образованием триалкильных соединений бора [84], Этим способом получены триэтил-, три- -пропил-, три-н-бутил-и триизобутилборы. [c.350]

Как было отмечено, триалкильные соединения бора являются мономерами. Однако, как было недавно сообщено [42], их карбонильные производные могут быть соединениями с дефицитом электронов. При нагревании и под давлением замещенные бораны взаимодействуют с окисью углерода и дают соединения формулы (ВВдСО) , где п может достигать 10. Никаких структурных или спектральных данных не сообщалось интересны вопрос заключается в том, почему эти соединения могут быть полимерами, в то время как Н3ВСО является весьма неустойчивым мономером. [c.419]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология