Нитросоединения боргидридом натрия

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Оксимы превращают прямо в нитросоединения с использованием различных окислителей [12, 13]. Обычно для этой цели применяют надтрифторуксусную кислоту [141 и четырехокись азота Ц5]. По непрямому способу оксим с N-бромсукцинимидом можно сначала превратить в нитрозобромпроизводное, которое с азотной кислотой и 30%-ной перекисью водорода окисляется в соответствующее t- бромнитропроизводное. Наконец, последнее восстанавливают до незамещенного нитросоединения боргидридом натрия [16, 17]., [c.506]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Восстановление. В ранней работе [21 установлено, что реагент восстанавливает альдегиды и а-оксикетоны, но не действует на кетоны, нитросоединения, карбоновые кислоты и сложные эфиры. Борх и Дерст [31, одиако, нашли, что некоторые кетоны восстанавливаются Л. ц., но гораздо медленнее, чем боргидридом натрия. Преимущество реагента по сравнению с NaBH заключается в том, что ои стабилен в кислой среде до рН —З и, следовательно, его можно использовать для восстановления групп, чувствительных к сильнокислой среде (например, тиамин). [c.153]

Восстановление ароматических нитросоединений. Продолжая исследования по восстановлению боргидридом натрия в полярных апротонных растворителях (VI, 185), Хатчинс и сотр. [I] [c.357]

Другой метод синтеза нитросоединений из оксимов, разработанный Иффландом, заключается в обработке оксима Ы-бромсукцин-имидом, окислении образовавшегося бромнитрозосоединения смесью азотной кислоты и перекиси водорода и восстановлении полученного а-бромнитросоединения боргидридом натрия [31—33] [c.297]

Боргидрид натрия в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает ароматические нитросоединения также до аминов [3322]. — Прим. редактора. [c.312]

Боргидрид натрия в присутствии СоСЬ восстанавливает нитрилы, первичные а.миды и нитросоединения до аминов как в протонных, так и в апротонных растворителях [3401]. Нитрильная функция может быть восстановлена селективно в присутствии нитрогруппы. Третичные амиды не восстанавливаются, а вторичные восстанавливаются с невысоким выходом. Кратные связи углерод — углерод не насыщаются. Вместо. хлорида кобальта можно использовать другие галогениды, сульфаты и карбоксилаты кобальта, никеля, иридия, родия, осмия и платины. NaBH4 в присутствии цианокобальтатного комплекса восстанавливает двойную связь в непредельных кислотах, не затрагивая карбоксильную функцию [3319, 3323], [c.373]

По сообщению Брауна и Сивасанкарана [122], повыщенной активностью в отношении восстановления ароматических нитросоединений обладают платиновые, палладиевые и родиевые катализаторы, приготовленные восстановлением солей соответствующих металлов боргидридом натрия в присутствии активированного угля. [c.26]

Се.тективное восстановление протекает быстро и эффективно в пределах от О до 25° С при действии боргидрида натрия в водно-метано.льном растворе. Предпочтительно проводить восстановление при pH 7—10,5, но, еслп нитрокарбонильное соединение чувствительно к щелочи, восстановление проводят в кислой среде, поддерживая pH 3—4 путем добавления серной кислоты но ходу реакции. Раствор боргидрида натрия добавляют по каплям к реакционной смеси, содержащей метиловый сиирт в количестве, достаточном для того, чтобы нитросоединение оставалось в растворе. Непрореагировавшее карбонильное соединение удаляют, промывая эфирный раствор продукта насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Другим восстановителем для этой реакции может служить изопропилат алюминпя, по боргидрид натрия предпочтительнее (табл. 12). [c.173]