Нитросоединения алюмогидридом лития

Восстановление ароматических нитросоединений [2]. По восстановительным свойствам реагент подобен алюмогидриду лития. Ароматические нитросоединения под действием 2 молей реагента восстанавливаются до азосоединений с выходами от 40 до 90%. При использовании 1,5 моля гидрида образуются азоксисоединения. [c.318]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Алифатические нитросоединения восстанавливаются алюмогидридом лития до первичных аминов [3, 748—750, 959, 960, 1194]. [c.121]

Азо, азокси- и гидразосоединения восстанавливаются до аминов [565]. В качестве восстановителей часто используют металлы (в частности, цинк) в растворах кислот, а также Ыаг5204. Боран восстанавливает азосоединения до аминов, но не восстанавливает нитросоединения [566]. Алюмогидрид лития не восстанавливает ни гидразо-, ни азосоединения, хотя при взаимодействии с последними иногда образуются гидразосоединения. Реакция азоксисоединения с LiAlH4 приводит только к азосоединениям (реакция 19-56). [c.329]

Нитрогруппу обычно восстанавливают алюмогидридом лития, являющимся одним из наиболее сильно действующих гидридов. Действительно, в то время как боргидрид натрия в водном растворе метилового спирта при 25 °С не действует на нитрогруппу [20], алюмогидрид лития в сочетании с палладием, нанесенным на активированный уголь, в щелочном растворе оказывает достаточно эф- фективное действие [21]. Восстановление третичных алициклических нитросоединений алюмогидридом лития осложняется изомеризацией образующихся в качестве промежуточных соединений производных тидроксиламина, что приводит к образованию первичных и вторичных аминов [22]. [c.472]

Немедленное появление окраски азосоединения при прибавлении ароматического нитросоединения к раствору алюмогидрида лития при комнатной температуре представляет собой простую и очень чувствительную реакцию для того, чтобы обнаружить ароматические нитро- [c.124]

Восстановление алифатически связанной нитрогруппы в аминогруппу осуществляется нагреванием нитросоединений с железными опилками и уксусной кислотой, либо кипячением с концентрированным раствором гидросульфита натрия, либо действием алюмогидрида лития [c.55]

Возможно, что восстановление двойной связи в р, у-не-предельных нитросоединениях (VI) [143, 144] представляет собой результат присоединения алюмогидрида лития в положении 1,4 к сопряженной системе, имеющейся в соли таутомерной ациформы (VII) однако удовлетворительного механизма реакции до сих пор не предложено [c.164]

Галогензамещенные гидриды алюминия являются более се лективными восстановителями, чем алюмогидрид лития, и благо даря этому находят некоторое применение в органическом синтезе [94, 101 —105]. Так, например, они не восстанавливают аромати ческих кетонов и алифатических галогенидов. При вo тaнoвлeни ароматических нитросоединений получаются амины, тогда как с алюмогидридом лития восстановление идет до азосоединении Для целей восстановления их удобно получать непосредственно перед опытом из алюмогидрида лития и хлорида алюминия. [c.503]

Алифатические и алициклические нитросоединения восстанавливаются алюмогидридом лития согласно следующему общему уравнению [2158] [c.228]

Нитросоединения алифатического ряда восстанавливаются алюмогидридом лития до первичных аминов [c.97]

В процессах восстановления используется ряд ценных свойств алюмогидрида лития. Он обычно не гидрирует двойную углерод-углеродную связь, что дает возможность получать непредельные спирты, амины и углеводороды из соответствующих кетонов, альдегидов, производных кислот, нитросоединений, галоидных производных непредельных углеводородов. [c.40]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Ароматические нитросоединения дают цветную реакцию с алюмогидридом лития. Аналогично ведут себя нитрозосоединения. [c.631]

Алюмогидрид лития как реактив для обнаружения ароматических нитросоединений. [c.54]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Нитросоединения восстанавливаются в гидразосоединения при действии цинка и гидроксида натрия, электролитическим путем, а также алюмогидридом лития в смеси с хлоридом металла, например Ti U или V I3 [621]. Восстановление проводилось также гидразингидратом и никелем Ренея [622]. [c.337]

Впервые полученный в 1947 г., а юмогидрид лития в настоящее время является одним из самых универсальных реагентов. Он восстанавливает в мягких условиях различные по характеру ненасыщенные группировки и оставляет без изменения в большинстве случаев лишь кратные С-С-связи и связи С-0 простых эфиров. Обращает на себя внимание разнообразие способных к восстановлению алюмогидридом лития функциональных групп (табл. 2.1). Из карбонилсодержащих соединений альдегиды, кетоны, кислоты, их производные могут быть легко восстановлены до спиртов. Поддаются восстановлению оксимы, нитросоединения и галогеноуглево-дороды. [c.104]

Поскольку нитрозо- и гидроксиламиносоединения промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений в амины, для их восстановления можно применять те же самые восстановители. Обычно для восстановления этих и других перечисленных в заглавии соединений, используются водород в присутствии платины или никеля Ренея, гидриды металлов (например, алюмогидрид лития) гидразин, гидросульфит натрия и т. д. Поскольку эти методы синтеза большого значения не имеют, рассмотрены просто примеры для каждого класса соединений. [c.475]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

Метод с LiA1 H4 имеет некоторые иреимунхества но сравнению с методами изотопного обмена, применяемыми в определениях активного водорода как в низкомолекулярных соединениях, так и в малых количествах соединений. Он применим к анализу как растворимых твердых веществ, так и жидкостей, если последние не слишком сильно улетучиваются за время, требуемое для их разложения под действием реагента. Кроме того, исиользование при анализе этим методом замкнутой системы для проведения реакции и измерения радиоактивности создает благоприятные условия для обнаружения следовых количеств активного водорода. В то же время чувствительность обменных методов уменьшается из-за неполного удаления меченого спирта и, быть может, в еще большей степени, за счет дополнительного обмена трития обработанного образца с атмосферной влагой. Основной недостаток метода с алюмогидридом лития заключается в том, что он не является абсолютным, и это сильно ограничивает возможность его применения в анализе полимерных материалов. При этом в качестве стандартов можно использовать полимеры, проанализированные другими методами, но и тогда часто получаются лишь полуколичественные или относительные результаты. Менее существенным недостатком метода является наличие помех от нитросоединений. [c.254]

Использование алюмогидрида лития и пределы применимости при определении активного водорода. Алюмогидрид лития реагирует со всеми соединениями, указанными в табл. 11.5, но его применимость для количественного анализа ограничивается спиртами, аминами, фенолами, карбоновыми кислотами и еще небольшим числом соединений других типов, которые выделяют газообразный водород без побочных реакций. Так, хотя и были опубликованы данные об успешных микроопределениях нитросоединений с помощью алюмогидрида лития, все же этот реагент не рекомендуется для анализа нитро-групп (из-за осложнений, связанных с восстановлением нитросоединений водородом). Количественные исследования реакций с алюмогидридом лития были опубликованы Хохштейном 29. Браун и Мак-Фарлин показали, что алюмогидрид лития выделяет только три эквивалента своего водорода при взаимодействии с грет-амиловым и грет-бутиловым спиртами даже при избытке спирта. [c.389]

Используют самые различные восстановители. В промышленности - это железо в присутствии соляной кислоты или водород при 200 атм над никелем Ренея (это мелкодисперсный никель, получаемый из сплава К1-А1 обработкой его щелочью. При этом алюминий растворяется). В лабораторных условиях нитросоединения восстанавливают алюмогидридом лития, металлами (8п, 2п, Ре) в присутствии кислот (НС1, СН3СООН), водородом над Pt, Рс1. [c.397]

ДОМ для приготовления производных микро- и полумикроколичеств. Превращение нитрозосоединения в гидроксиламин при обработке цинковой пылью в присутствии хлористого аммония (гл. V, раздел П1,А) применимо для количеств не меньше 100 мг. Реакция с п-броманилином [325] с образованием замещенных л-бромазобензолов проходит медленно с некоторыми веществами, но в ряде случаев дает хорошие результаты. Другие цветные пробы [326] для открытия нитрозосоединений, как реакция с пентацианаминоферроатом или алюмогидридом лития, описаны в разделе, посвященном нитросоединениям (раздел XIV, 1 настоящей главы). [c.472]