Нитросоединения также Алифатические и Ароматические нитросоединения

Образование водородных связей происходит в том случае, когда молекулы растворенного вещества и растворителя содержат достаточно электроотрицательные атомы, а также соответствующим образом расположенный атом водорода. Водородная связь может образоваться между молекулой,, в -которой атом водорода присоединен к атому фтора, хлора, кислорода или азота (в виде исключения — к атому углерода), и молекулой, в которой имеется какой-либо донорный атом (в большинстве случаев это атомы кислорода или азота). Водородные связи типичны для растворителей, в молекулах которых содержатся а) как донорный атом,, так и атом водорода, способные образовать водородную связь (например, вода, спирты, фенолы, алифатические нитросоединения с группой =СН—N02) б) только донорный атом (например, кетоиы, простые эфиры, сложные эфиры, нитролы и ароматические нитросоединения) в) только атом водорода, способный образовать водородную связь. [c.111]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355]

Реагент восстанавливает также ароматические нитросоединения до соответствующих аминов с выходом около 80%> [7]. При этом не затрагиваются присутствующие в молекуле сложноэфирные, нитрильные, алкоксигруппы, галогены и двойные связи. Первичные алифатические нитросоедннения восстанавливаются этим реагентом с высоким выходом до соответствующих нитрилов. При восстановлении амидов соответствующие амины образуются лишь с умеренным выходом [8]. [c.359]

Полиизобутилены хорошо растворяются в алифатических, ароматических, алициклических хлорированных углеводородах, но не растворяются в спиртах, альдегидах, эфирах, аминах и нитросоединениях. Существенным недостатком полиизобутиленов является ползучесть, а также нестойкость к действию масел и растворителей. [c.328]

Реакция азосочетания. Соли диазония — электрофильные реагенты — способны вступать во взаимодействие с ароматическими соединениями, как правило, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных СН-кислот (малонового и ацетоуксусного эфира, алифатических нитросоединеннй), а также с олефинами (дивинилом, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.403]

Для получения нитросоединений ароматического н алифатического рядов используют также парофазное нитрование оксидами азота. [c.106]

Приведенные данные показывают, что хроматографией с цветными индикаторами могут быть количественно определены ароматические и алифатические амины, спирты, фенолы, кетоны, кислоты, ароматические и алифатические нитросоединения, хлориды, а также некоторые ненасыщенные углеводороды. [c.59]

Примеры восстановления функциональных групп посредством 9-ББН приведены в табл. 14.2.21 [72]. Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил- и арилгалогениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [c.306]

Восстановление металлами в присутствии кислот или оснований. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также ЗпСЬ, Ре304 и некоторые другие соли металлов низшей валентности. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.145]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

Их применяют для разделения алифатических, ароматических и нафтеновых углеводородов, галогенированных углеводородов, спиртов, фенолов, альдегидов, кетонов, перекисей, жирных и дикарбоновых кислот, аминокислот, пептидов, нуклеиновых кислот, нитросоединений, серусодержащих соединений, эфиров органических кислот, глицеридов, липидов, стероидов, аминов, НАД-гидразонов и НАД-аминокислот, алкалоидов, витаминов, терпенов, антибиотиков, пестицидов, антиокислителей, поверхностно-активных веществ, неорганических иоков. Крупнопо ристые силикагели используются также в качестве носителей катализаторов. [c.207]

Классификация. Нитросоединения подразделяются по характеру радикала, связанного с нитрогруппой на алифатические (жирного ряда), или нитроалканы, и на ароматические нитросоединения — нитроарилы, а также на нитросоединения со смешанными функциями, т. е. содержащими, кроме нитрогруппы, также и другие функциональные группы (например, нитроспирты, нитрокислоты и т. п.). [c.383]

Каталитическое гидрирование путем переноса водорода представляет собой простой и легкий метод восстановления нитросоединений, не требующий применения водорода и автоклавов. Ароматические нитросоединения с различными заместителями (метокси-, карбокси-, гидрокси- или цианогруппы, но пе формил, который ингибирует катализатор, и не галоген, отщепляющийся р ходе реакции) восстанавливаются в соответствующие амины в кипящем этаноле, содержащем циклогексен и палладий на угле [124]. При небольших соотношениях катализатор субстрат (10 1) требуется длительное время реакции, однако увеличение этого соотношения до 1 2 позволяет проводить быстрое (10 мин) контролируемое восстановление [125] (подробнее см. разд. 7.6.3.2). При использовании индолина как донора водорода эффективными катализаторами мягкого (80 °С, 4 ч) восстановления нитрогруппы являются также КиСЬ-НгО и КЬСЬ-ЗНгО [126]. Однако такое гидрирование непригодно для восстановления алифатических нитросоединений [c.298]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

По имеющимся данным, алюмогидрид лития реагирует с соединениями, содержащими фенольные гидроксильные группы, амино- и имино-группы, и с ароматическими карбоновыми кислотами аналогично реагенту Гриньяра. Будучи сильным восстановителем, алюмогидрид лития восстанавливает нитрогруппы до азогрупп эфиры, альдегиды, кетоны, ангидриды и хлорангидриды кислот — до соответствующих спиртов. Даже свободные карбоновые кислоты превращаются в первичные спирты. Галогенопроизводные восстанавливаются до углеводородов. Из нитрилов образуются амины, амиды кислот и лактамы превращаются в амины, азоксиметины — в замещенные амины Некоторые соединения, не содержащие активных атомов водорода, в результате восстановления алюмогидридом лития превращаются в вещества с активными атомами водорода. В тех случаях, когда в процессе восстановления не происходит выделения водорода, можно определять исходное вещество, измеряя объем водорода, выделяющегося из продукта его восстановления. При этом предполагается, что известно, какая функциональная группа обусловливает образование продукта восстановления, содержащего активный водород. Этот путь нельзя рекомендовать для определения нитро-rpj nn, восстанавливающихся алюмогидридом лития до аминогрупп с образованием водорода, так как неизвестна количественная характеристика взаимодействия алюмогидрида лития с нитрогруппами. (нитросоединения реагируют очень энергично из алифатических нитросоединений получаются амины, а из ароматических нитросоединений — азосоединения). Следовательно, отщепление водорода при действии алюмогидрида лития па вещество неизвестного строения само по себе не может служить бесспорным доказательством присутствия активного водорода. Принимая во внимание большую реакционную способность алюмогидрида лития и его восстанавливающее действие, а также то обстоятельство, что механизм реакции с некоторыми группами еще ие выяснен, следует рекомендовать определять активн1э1и водород по Цере-витинову, а реакцию с алюмогидридом лития проводить параллельно этому определению. [c.317]

Нитроэтан и другие ароматические и алифатические мононитросоединения также образуют аци-нитросоединения в щелочной среде, но они не содержат активной группы СН.2 и, следовательно, не дают цветной реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфокисло-той. Тем не менее значительные количества нитроэтана, нитро-пропана и тому подобных соединений могут помешать выполнению реакции на нитрометан, если он присутствует в незначительных количествах. Этот недостаток можно устранить, используя образование азеотропной смеси иитрометана с метиловым спиртом эта смесь содержит 12,5% иитрометана по весу и кипит при 64,6 Высшие нитропарафины не образуют азеотропной смеси с метиловым спиртом . [c.455]

Рассматриваемые здесь нитросоединения относятся к ароматическому ряду присутствие в этих соединениях фенильных групп обусловливает хорошую растворимость в них также и углеводородов. Поэтому удельные удерживаемые объемы в данном случае больше, чем при применении нитрилоэфиров в качестве неподвижных фаз. Это можно использовать прежде всего для разделения низкокипящих углеводородов, так как они из колонок с нитрилоэфирами элюируются слишком быстро. Исключительная селективность нитросоединений позволяет, например, отделять ароматические соединения от алифатических, разделять ароматические соединения с различными заместителями, а также низкокипящие галогенсодержащие углеводороды я хлорсиланы. [c.161]

А.3.2. Нитросоединения. Замена нитрогруппы на остаток серы в алифатическом ряду не происходит, эта реакция осуществляется только для п-нитробензильных производных. Реакция облегчается при применении апротонных диполярных растворителей (Корнблюм, 1967). Ароматические нитросоединения, активированные электроноакцепторной группой, также реагируют с производными серы в гексаметилфосфотриамиде. [c.113]

В случае алифатических нитросоединений к поглощению, обусловленному колебаниями С — М, Хасзельдином [24] была предположительно отнесена полоса поглощения большой или средней интенсивности, наблюдающаяся в рштервале920—830 см . Рендл и Уиффен [30] также предполагают, что колебанию С — N у ароматических нитросоединений может соответствовать полоса поглощения. [c.430]

Алифатические нптроуглеводороды, известные более под названием нитропарафинов, приготовляются иными методами, чем нитроуглеводороды ароматического ряда свойства их также различны. Поэтому необходимо всегда различать нитропарафины от ароматических нитросоединений. [c.439]

Одностадийный синтез нигроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами имеет успех лишь в единичных случаях. Ароматические и гетероциклические альдегиды с нитроалканами сначала также образуют р-ширзспирты, которые обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.6]

Имеющиеся данные по алифатическим соединениям гораздо более ограниченны. Смит и др. [4] также относят полосы около 1580 и 1375 см в случае низших нитропарафинов к колебаниям МОг, яо поскольку яитрометан поглощает при этих частотах, то частоты поглощения высших членов ряда, по-видимому, несколько меньше. Мы исследовали недостаточное количество таких соединений, чтобы сделать какие-либо выводы. Вполне возможно, что у этих несопряженных соединений частота значительно выше, чем у ароматических нитросоединений. Однако такое заключение противоречит неопубликованным данным Колтупа [5], согласно которым сопряжение группы N02 повышает частоты колебаний обеих ее полос. Для хлорпикрина частота имеет большее значение [8] и полоса антисимметричных колебаний появляется при 1603 см . Это, однако, предельный случай, так как три атома хлора при углероде, по-видимому, приводят к уменьшению межатомного расстояния в группе N=0, подобно тому как атомы галогена в г-положении вызывают уменьшение межатомного расстояния в карбонильных группах (гл. 9). [c.352]

Второй фактор также оказывает сильное влияние на аизо( Н), поскольку в пирамидальной молекуле имеет место примешивание 25(М)-орбитали к волновой функции, и, следовательно, auso ( N) резко возрастает при искажении структуры [63]. Важная роль такой деформации и пропорциональность ее спиновой плотности на нитрогруппе доказываются пирамидальной геометрией структурно сходного иона N01 [13]. Пирамидальная деформация достигает максимальной величины, когда спиновая плотность на нитрогруппе приближается к единице. Именно такой вариант должен реализоваться в случае алифатических нитроанионов. Полученные недавно результаты для кристаллических образцов [64] можно интерпретировать как проявление 5-и р-орбитального вклада в волновую функцию иона азота [63], а выводы таких расчетов сопоставляются с данными для ароматических нитросоединений, приведенными в табл. 7. Эти результаты подтверждают, что усиление пирамидального характера структуры сопровождается повышением спиновой плотности на нитрогруппе. [c.237]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитросоединения также Алифатические и Ароматические нитросоединения : [c.180] [c.180] [c.42] [c.353] [c.28] [c.567] [c.328] [c.11] [c.32] [c.33] [c.194] [c.60] [c.40] [c.77] [c.491] [c.128] [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология