Эфиры диизобутилалюминийгидридо

Растворяют 0,35 г ацетилацетоната никеля в 25 мл абс.толуола, приливают при механическом перемешивании в атмосфере аргона 0,12 л 73%-ного толуольного раствора диизобутилалюминийгидрида, а затем по каплям — раствор 17,5 г смеси продуктов сульфохлорирования в 100 мл абс. толуола так, чтобы температура смеси была 30-40°С. Реакционную смесь перемешивают 2 ч при комнатной температуре, затем при интенсивном перемешивании медленно добавляют последовательно эфир, смесь эфир-этанол [c.146]

Z,Z)-диены 7, 118 Диизобутилалюминийгидрид — енолов сложные эфиры [c.308]

Известна одна реакция ациклического хлорсилана, протекающая с сохранением конфигурации восстановление (59а)- (60) действием диизобутилалюминийгидрида в гексане [62]. В этой реакции схема (40) хлорид (59а) реагирует медленнее, чем соответствующий эфир (596), вероятно в силу того, что соль типа [c.90]

Некоторые эфиры, например бензилэтиловый и фенилэтиловый 1181], расщепляются диизобутилалюминийгидридом при 120— 140° по схеме [c.237]

Недавно предложен иной путь косвенного восстановления кислот в альдегиды — превращение кислот в сложные эфиры и восстановление последних диизобутилалюминийгидридом (Л. И. Захаркин) в альдегиды [c.133]

Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает ацетали в бензольном растворе при 70—80° С до простых эфиров с выходом выше 80% [665] [c.216]

Диизобутилалюминийгидрид вызывает гидрогенолиз С—0-связи в ортоэфирах, ацеталях и некоторых простых эфирах [153]. [c.361]

Восстановление сложных эфиров. Альдегиды образуются также при восстановлении диизобутилалюминийгидридом эфиров карбоновых кислот 1173, 174] [c.363]

Обработка сложных эфиров диизобутилалюминийгидридом (2 экв) приводит к соответствующим спиртам, как и аналогичная реакция с алюмогидридом лития. Наибольший интерес представляет иизкотемпературрюе восстановление сложных эфиров в альдегиды с помощью диизобутплалюмннннгидрнда (схема 132) [103, 104]. [c.130]

С винилбутиловым эфиром диизобутилалюминийгидрид реагирует с образованием этилена и диизобутилбутоксиалюминия [c.21]

Восстановление непредельных эфиров. Диизобутилалюминийгидрид восстанавливает также винилбутиловый и фенилаллиловый эфиры в первом случае выделен -бутоксидиизобутилалюминий, во втором — продукт [c.365]

Цвейфель и Штиле fl] получили этот реагент (3) при добавлении 0,1 моля метиллития в эфире к 0,1 моля диизобутилалюминийгидрида в глиме при температуре не выше 25 . Под действием диизобутил- [c.252]

Интересная реакция наблюдается при нагревании (40 °С) метил-яропаргилового эфира с диизобутилалюминийгидридом . При этом адоисходит гидрогенолиз эфирной связи и образование аллена [c.112]

Для восстановления полярных функциональных групп наиболее пригодным является диизобутилалюминийгидрид, который в разбавленном виде не самовоспламеняется. Этот восстановитель, подобно LiAlH4, присоединяется к восстанавливаемым группам с разрывом связи А1—Н. В качестве растворителей применяются главным образом диэтиловый эфир и бензол при комнатной температуре, причем бензол более удобен, так как он менее огнеопасен. Для разложения продуктов реакции применяют вначале метанол, разбавленный бензолом, а затем водный метанол. Для выделения продуктов восстановления из осадка гидроокиси алюминия могут быть использованы те же способы, как и в случае LiAlH4. [c.341]

Циклические азометины в жестких условиях подвергаются дальнейшему восстановлению. Например, хинолин с 1 моль диизобутилалюминийгидрида в эфире дает 1,2-дигидрохинолин с выходом 95% с 2 моль диизобутилалюминийгидрида в кипящем бензоле образуется 1,2,3,4-тетрагидрохинолин (выход 70%), и, наконец, с 2 моль гидрида без растворителя или в ксилоле при 140° С образуется о-пропиланилин с выходом 78%. Последняя реакция сопровождается выделением изобутилена, и, следовательно, на восстановление расходуется в общем 3 моль восстановителя [c.344]

Алкилалюминийгидриды на холоду присоединяют диалкиловые эфиры. Однако уже при небольшом нагревании и в вакууме диссоциируют на исходные компоненты. Показано, что диэтиловый эфират диизобутилалюминийгидрида в бензольном растворе при 5°С диссоциирует на 24%, а анизолят и дифениловый эфират диизобутилалюминийгидрида диссоциируют полностью на исходные компоненты [178]. [c.53]

Реакция диизобутилалюминийгидрида с фенилаллиловым эфиром также приводит к расщеплению С — 0-связи аллильной группы с образованием в конечном счете фенола. [c.358]

Восстановление двузамещенных амидов кислот до альдегидов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида или анилида кислоты в сухом эфире при охлаждении добавляют по каплям раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°С. По окончании добавления смесь разлагают 10—15%-ным раствором серной кислоты, экстрагируют эфиром и экстракт высушивают над сернокислым магнием. Остаток после удаления растворителя перегоняют. В том случае, когда альдегид выделяют в виде 2,4-динитрофенилгидразона, разложение реакционной массы производят водноспиртовым сернокислым растворам 2,4-динитрофенилгидразина. [c.362]

Восстановление амидов кислот до соответствующих аминов при действии диизобутилалюминийгидрида [167]. К раствору амида в эфире добавляют раствор диизобутилалюминийгидрида в эфире с такой скоростью, чтобы эфир постоянно кипел. После добавления всего количества гидрида раствор нагревают еще 1 час. Смесь разлагают при охлаждении 30%-ным NaOH до полного растворения гидроокиси алюминия. Эфирный слой отделяют, щелочной раствор экстрагируют эфиром. Объединенные вытяжки высушивают сернокислым магнием. После удаления растворителя полученный амин перегоняют. [c.362]

Получение альдегидов восстановлением нитрилов диизобутилалюминийгидридом. К раствору нитрила в растворителе (эфир, гептан, бензол) при перемешивании по каплям добавляют раствор (г-С4Н9)2А1Н с такой скоростью. Чтобы температура не превышала указанной (от О до 45° С для различных нитрилов). После добавления всего количества гидрида перемешивают еще 30 мин. при комнатной температуре, после чего реакционную массу выливают при перемешивании в смесь 100—150 г льда с 50—80 мл 10%-ной серной кислоты (либо, в случае неустойчивых альдегидов, 10%-ной уксусной кислоты). Для того чтобы достигнуть полного разложения промежуточных альдиминов, температуру смеси доводят до комнатной и далее нагревают при 30° С в течение 30 мин. Органический слой отделяют, водный — экстрагируют. Экстракт.промывают раствором двууглекислого натрия и высушивают. Остаток после удаления растворителя перегоняют. [c.362]

Взаимодействие диизобутилалюминийгидрида с нитрилом масляной кислоты. К раствору 9,6 г (0,12 моля) бутиронитрила в 25 мл абс. эфира прибавлен раствор 20,5 г (0,14 моля) диизобутилалюминийгидрида в 25 мл эфира. Температура реакции поддерживалась 15— р0°С. По окончании добавления гидрида смесь перемешивалась 30 мин. После удаления 2астворителя светло-желтый остаток перегнан в вакууме. В результате получено 27 г (93%) СзНтСН = NAl(i- 4H9)2, т. кип. 160,5— 161° С/1 мм 1,4605 df 0,8550. [c.362]

Общий способ работы [173]. К раствору сложного эфира в толуоле при температуре от —70 до —60° С постепенно добавляют при перемешивании раствор эквимолекулярного количества диизобутилалюминийгидрида в толуоле или эфире. Через час после добавления диизобутилалюминийгидрида реакционную смесь разлагают обычным образом [169]. Выход соответствующих альдегидов (в виде 2,4-динитрофенилгидразонов) 65—8 [c.363]

Получение к-бутоксидиизобутилалюминия [114]. К 50 г (0,5 моля) винил утилового эфира прибавлено по каплям и при перемешивании 17 г (0,12 моля) диизобутилалюминийгидрида. Реакция экзотермична. При температуре 30—35° С началось выделение этилена. Температура повысилась до 65° С и затем понизилась после прибавления всего количества диизобутилалюминийгидрида. Реакционная смесь нагрета в течение 4 час. при 70—80° С. Избыток винилбутилового эфира отогнан при 20 мм. В результате получено 21 г н-бут-оксидиизобутилалюминия, т. кип. 151—152° С/3 жл . [c.366]

Ряд модифицирующих добавок, таких, как эфиры, спирты, амины, вызывают ускорение процесса полимеризации и повышения выхода ПЭНД. Влияние электронодонорного модификатора—тетраизопропоксититана на кинетику полимеризации этилена в системе диизобутилалюминийгидрид — четыреххлористый титан иллюстрируется рис. 2. Существенную роль играет и относительное количество присутствующего в реакционной зоне модификатора [21]. Так, количество тетраизопропо- [c.12]

Захаркин с сотр. [61]в качестве эффективного реагента предложили диизобутилалюминийгидрид ( зо-Ви)2А1Н для восстановления эфиров аминокислот в аминоальдегиды. Реакцию проводят в растворе я-гексана или толуола при температуре —70°. Ито с [c.203]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры диизобутилалюминийгидридо: [c.129] [c.308] [c.668] [c.40] [c.52] [c.252] [c.308] [c.43] [c.308] [c.43] [c.308] [c.308] [c.90] [c.341] [c.87] [c.143] [c.237] [c.357] [c.357] [c.357] [c.324] [c.324] [c.324] [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология