Фенилаллиловый эфир

Фенилаллиловый эфир получают по реакции Вильямсона из фенолята натрия и аллилбромида в полярных растворителях. [c.338]

Фенилаллиловый эфир — фенилпропиловый эфир +0.947 [c.168]

Необычайно легко удается получить фенилаллиловый эфир. [c.203]

При обсуждении вопроса о С- и 0-алкилировании фенолятов возникают те же вопросы, что и при алкилировании енолят-ионов (1, разд. 15-2, Б). Обычно происходит только 0-алкилирование. Однако в случае аллилгалогенидов соответствующим подбором растворителя можно направить реакцию по тому или иному пути. При реакции с фенолятом натрия более полярные растворители, подобные ацетону, направляют реакцию в сторону образования фенилаллилового эфира, тогда как в неполярных растворителях, подобных бензолу, основным продуктом является о-аллилфенол. [c.309]

Фенилаллиловый эфир реагирует при —80° с хлористым бором, давая соединение, которое после гидролиза превращается исключительно в о-аллилфенол . [c.144]

ЧТО фенилаллиловый эфир при температурах выше 200 С перегруппировывается в о-аллилфенол. Такие перегруппировки носят весьма общий характер их называют перегруппировками Кляйзена. [c.310]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами [31], например о-аллилфенол получают из фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте при комнатной температуре, а в присутствии солей титана(IV)—в метиленхлориде при —78°С. Изучены сигматропные сдвиги диенона (14) с различными катализаторами. В трифторуксусной кислоте [3,3]-сдвиги происходят [c.441]

В замещенных фенилаллиловых эфирах, содержащих хлор в о- или п-положении бензольного кольца или фенильные группы и атомы хлора в положении 3 аллильного радикала, гидрогенолиз проходит легче. Метильная группа в этих положениях вызывает противоположный эффект. Фенилпропиловый н фенилбутен-З-ило-вый эфиры не расщепляются [2842]. [c.352]

Объясните следующие факты а) фенетол расщепляется бромистым и иодистым водородом до фенола и этилгалогенида, а дифениловый эфир не реагирует с Н1 даже при 200 °С б) аллил-фениловый эфир при 200 °С изомеризуется с образованием о-ал-лилфенола, а пропилфениловый эфир в этих условиях не изменяется в) фенолят натрия реагируете хлористым аллилом в ацетоне с образованием фенилаллилового эфира, а в бензоле основным продуктом является о-аллилфенол. [c.167]

Перегруппировка Кляйзена катализируется кислотами. Так, например, орто-аллилфенол образуется нз фенилаллилового эфира в трифторуксусной кислоте уже прн 20 °С, а в нрисутствин хлорида титана (IV) в хлористом метилене даже при -78 [c.1769]

При 200 фенилаллиловый эфир перегруппировывается в 2-аллилфенол. Подобная перегруппировка Кляйзена (1912 г.) [2 2.15] наблюдается и в случае других арилаллиловых эфиров. Обычно аллильная группа мигрирует в орго-положение, но если оно занято, то получаются л-изомеры. [c.338]

Простейшие галогенпроизводные, подобно бромистому аллилу, дают главным образом фенилаллиловый эфир, в то время как более сложные галогенпроизводные, как, например, 4-бромгексен-2 или 4-хлоргексен-2, образуют сложную смесь продуктов аллилирования по атомам углерода и кислорода [5]. [c.301]

Продукт перегруппировки эфира (I) подвергли мягкому окислению. Образовавшийся гликоль был разложен с помощью крепкого HI. Получившийся в итоге муравьиный альдегид не содержал активности. с другой стороны, более глубокое окисление продукта перегруппировки фенилаллилового эфира с помощью KMnOj при- [c.237]

Очень легко и гладко расщепляются фенилаллиловые эфиры. И с жирными, и с ароматическими реактивами Гриньяра реакция протекает уже при 50—75° С (тогда как фенилалкиловые эфиры реагируют лишь при 160— 200°С). Реакция эта может с успехом служить для синтеза непредельныл углеводородов [c.325]

Фенилаллиловый эфир при нагревании перегруппировывается в о-аллил-фенол. Эта реакция, называемая также кляйзеновской, вероятно, протекает по циклическому механизму. [c.559]

Возможность переноса нуклеофильного или анионного фрагмента в аллильных соединениях впервые четко установили Бартон и Ингольд [169], изучившие перегруппировку фенилаллиловых эфиров и других соединений. Они обосновали свою точку зрения исходя из того, что в общем тенденция мигрирующей группы к образованию аниона изменяется параллельно с легкостью перегруппировки, которая ускоряется также электронодопорными заместителями в молекуле. Далее, эта перегруппировка переходит в замещение в присутствии посторонних анионов, что указывает на промежуточное образование свободного мезомерного карбониевого иона. Этот факт, по-видимому, лучше всего объясняется гетеролизом молекулы на свободный карбониевый ион и анион, которые затем имеют возможность объединиться с образованием изомерного продукта перегруппировки по схеме 5. [c.239]

В настоящее время известно, что прежняя точка зрения относительно необходимости кислотного катализатора для такой перегруппировки сложных эфиров неверна, хотя в отдельных случаях это может произойти. Это крайне удивительно, еспи иметь в виду природу сложноэфирной функции, которая легко протонируется по алкильному кислороду с последующим расщеплением связи, давая карбониевый ион спирта (уравнение 15). Было показано, например, что перегруппировка фенилаллилового эфира и-нитробензойной кислоты в хлорбензоле катализируется ге-нитробензойной кислотой [178]. [c.241]

В определенных случаях, например при изомеризации а-фенилаллилового эфира га-нитробензойной кислоты [149, 150] и а-фенил-у-метилаллилового эфира п-нитробензойной кислоты [123], атом кислорода исходного сложного эфира становится алкоксильным кислородом его изомера. На первый взгляд это может служить доказательством 8механизма. Однако, как указывали Уинстейн и Робинсон [61], такие результаты можно объяснять образованием промежуточной внутренней ионной пары, в которой ионы могут вращаться относительно друг друга, если только они смогут преодолеть довольно значительные электростатические силы. [c.433]

Перемещение двойной связи в аллильном радикале было показано на примере перегруппировки фенил- -фенилаллилового эфира (И1) в о-(ж-фенилаллил)-фенол (IV), а также при перегруппировке л-крезилаллилового эфира, содержащего в у-положении аллильного радикала меченый атом [c.143]

Так же ведет себя у-фенилаллиловый эфир енольной формы ацетоуксусного эфира [66] [c.766]

Расщепление некоторых аллиловых эфиров также, по-видимому, протекает по 5дг2 -механизму. Так, при обработке н-бутил-у-фенилаллилового эфира н-гептилмапшйбромидом образуется 3-фенилдецен-1 (52"и) и -бутиловый спирт (76%) [10] [c.397]

Известна также миграция в пара-положение например, о-ацетамидо-фенилаллиловый эфир образует смесь о- и л-аллилацетамидофенолов [c.587]

Фенилаллиловый и фенилбензиловый эфиры претерпевают гидрогенолиз при действии ЫЛ1Н4 в кипящем эфире в присутствии хлористого кобальта, образуя фенол и соответствующий углеводород, причем расщепление проходит на 25 и 10% соответственно [1648]. В присутствии хлористого никеля фенилаллиловый эфир расщепляется в кипящем тетрагидрофуране в течение 24 ч на 82,6%. Применение солей меди и марганца в этой реакции также приводит к более высоким выходам продуктов расщепления, чем в случае солей кобальта. Степень гидрогенолиза зависит и от применяемого растворителя. Наряду с тетрагидрофураном в этом случае хорошие результаты получены при использовании диоксана при температуре его кипения и диэтилкарбитола при 35° С, тогда как в диэтиловом эфире гидрогенолиз проходит неудовлетворительно. [c.352]

Брауэр [24] исследовал перегруппировку Клайзена. Она представляет собой внутримолекулярную перегруппировку, при которой, в частности, фенилаллиловые эфиры превращаются в соответствующие оряго-аллилфенолы [c.190]

Фенилаллиловый эфир и замещенные в ядро фенилаллиловые. эфиры склонны к перегруппировке Клайзена, но соответствующие серусодержащие соединения типа VIII в присутствии щелочей [c.122]

Органическая химия (1979) -- [ c.338 ]

Реакции органических соединений (1939) -- [ c.103 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.472 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.441 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.309 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.441 ]

Автоматические углеводороды как сырье для органического синтеза (1938) -- [ c.19 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.472 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.234 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология