Анализ растворов гидрида

Фишер [1] отметил применимость его реактива для определения воды в бензоле. В образце бензола, содержавшем 0,034% воды, количество воды, определенное по методу Фишера, было равно 0,031%. В другом образце бензола значение, определенное методом титрования, было равно 0,043%, а методом с применением гидрида кальция — 0,046%. При анализе третьего образца методом титрования было обнаружено 0,016% воды, а при анализе с гидридом кальция минимальное значение составляло 0,009%. Применительно к последнему случаю Фишер отметил, что слишком высокие значения получались, когда гидрид кальция реагировал в течение долгого времени при энергичном перемешивании, однако в подтверждение этого он не привел соответствующих аналитических данных. Типичный диен, 1,3-пентадиен, был подвергнут прямому титрованию 25 мл образца (два параллельных опыта) были растворены в 50 мл сухого метанола при анализе было обнаружено 0,090 + 0,005%. К третьему образцу был добавлен реактив Фишера в избытке, приблизительно равном 15 мл, и через 30 мин. раствор был подвергнут обратному титрованию стандартным раствором воды в метаноле количество воды, эквивалентное вошедшему в реакцию иоду, составляло 0,092%, что находилось в хорошем согласии с результатом, полученным при прямом титровании реактивом Фишера, и свидетельствовало о том, что в данном случае не происходило присоединения иода к диену по месту двойной связи [8]. [c.125]

По данным масс-спектрометрического анализа в гидридах V группы можно выделить общие группы примесей углеводороды, гидриды и постоянные газы. В арсине и стибине, которые получаются восстановлением соответствующих хлоридов раствором борогидрида натрия, содержатся также примеси хлорорганических и ароматических соединений. Методики газохроматографического анализа этих групп примесей в фосфине и стибине опубликованы [1,2], но следует отметить сравнительно высокий предел обнаружения примесей неорганических соединений (Ю —10- % об.), так как в качестве детектора использовался катарометр. В арсине же определялись только примеси углеводородов [3, 5], минимально определяемая концентрация их составила [c.72]

Анализ гидрида алюминия проводят гидролизом его со смесью воды с диоксаном (для замедления реакции) с определением объема выделившегося водорода. Алюминий в растворе определяют как [c.66]

Действительно, при анализе реакционной смеси не было обнаружено даже следов винилхлорида, а в ЯМ1 -спектре концентрированных реакционных растворов нет сигналов в области сильных полей, характерных для гидридов металлов. [c.222]

Основные научные исследования посвящены проблеме получения и анализа высокочистых веществ. Изучал термодинамику предельно разбавленных растворов, внес существенный вклад в теорию процессов глубокой очистки веществ методами ректификации, термодиффузии, противоточной кристаллизации из расплава. Разработал методы глубокой очистки летучих неорганических гидридов, хлоридов и металлоорганических соединений. Исследовал процесс глубокой [c.167]

Для улучшения степени разделения можно использовать водо-родные соединения некоторых элементов. Применение газообразного водорода, получаемого в растворе хлористоводородной кислоты с помощью металлического цинка, дает возможность, например, количественно отгонять из раствора сурьму и германий в виде гидридов и хлоридов [48]. Для спектрального определения можно воспользоваться хорошо известной реакцией образования газообразного гидрида мышьяка. Способы обогащения с помощью дистилляции и превращения в газ имеют особое значение для спектрального анализа в случае, когда из раствора можно выделить основной компонент и тем самым увеличить относительную концентрацию следов примесей в пробе. [c.72]

Наблюдаемые в гидридах переходных металлов явления очень напоминают поведение металлических сплавов, где только применением методов физико-химического анализа и рассмотрением диаграмм плавкости и состав — свойство удается выявить природу химического взаимодействия между компонентами и существование определенных соединений, фаз переменного состава или твердых растворов [1, 21], [c.9]

В основном метод ИСПС разработан для анализа растворов. Их вводят с помощью специальных распылителей, известны методы введения твердых проб, существуют также варианты введения газообразных гидридов для определения мышьяка, теллура, селена, олова и др. [c.72]

Разбавление, НААА раствора ЭТА с водородно-аргоновым пламенем, неорганические эталоны Разбавление, анализ раствора в ВЧИСП Гидридный генератор, НААА гидрида Разбавление, обработка смесью кислот, анализ раствора в ВЧИСП Озоление с угольным порошком, ДЭА золы Озоление с оксидом галлия, ДЭА золы Сухое озоление, ПААА раствора Разбавление смазкой, ДЭА методом двухстадийного испарения [c.302]

По типу второй реакции можно получить и SbHj. В этих реакциях вместе с гидридами мышьяка и сурьмы получается водород. Если пропускать смесь через нагретую в одном месте стеклянную трубку, то гидриды разлагаются, и в холодных частях трубки образуется зеркальный налет мышьяка (сурьмы). Этим методом широко пользуются для обнаружения мышьяка в различных объектах, в судебно-медицинском и санитарном анализах. Зеркало мышьяка отличается от сурьмяного зеркала тем, что оно растворяется в растворе Na lO, а сурьмяное не растворяется. [c.304]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

Важно отметить вероятную связь между так называемым водородным охрупчиванием при медленной деформации [186, 224J и растрескиванием под воздействием среды, например при КР в водных растворах или в метаноле. Как отмечено в обзоре [224], в течение длительного времени считается, что охрупчивание при медленной деформации может быть обусловлено деформационно-индуцированным образованием гидридов, хотя прямых свидетельств этого ие имеется. Попытки доказать непричастность гидридов к растрескиванию в испытаниях при постоянной нагрузке [220, 228] неубедительны из-за рассмотренных выше эксперимен-Т1дльных трудностей, связанных с растворимостью водорода и определением плоскостей выделения гидридов. То же относнтся и к попыткам исключить из рассмотрения гидриды при анализе КР [186, 229]. Кроме того, наблюдения, связанные с гидридами, вновь подводят к вопросу о том, характеризует ли разрушение типа скол поведение матрицы или же оно вызывается гидридами. [c.107]

На основании анализа опубликованных данных, а также работ, выполненных в ФМИ им. Г.В.Карпенко АН УССР [41-49], можно заключить, что наиболее вероятной формой существования водорода в металлах является твердый раствор протонов в кристаллической решетке металла. При наличии в металле различных дефектов в виде пор, микротрещин и пр., которые практически всегда присутствуют в конструкционных сплавах, часть водорода может находиться В молекулярном состоянии в этих дефектах, а в сложнолегированных сталях и сплавах, содержащих гидрообразующие элементы, — в виде гидридов или других химических соединений. [c.18]

Сиггиа и Сталь [2] в качестве восстановителя применяли бор-гидрид натрия. Избыток боргидрида разрушали едким натром и азотной кислотой, а затем потонциометрически титровали образовавшийся меркаптан, используя в качестве стандартного раствора раствор нитрата серебра. Как и прежде, в этом анализе можно, по-видимому, применить один из спектрофотометрических методов, описанных в гл. 15. Если образующийся в этой реакции меркаптан можно концентрировать перегонкой, то данным методом можно определять следовые количества дисульфидов. [c.361]

Реактив. В мерной колбе на 250 мл с высокоприпаянным боковым отводным краном в атмосфере чистого азота или лучше аргона растворяют в бензоле 125 г чистого сухого бензальанилина (приготовленного по данным Пиля [10]), добавляют 5 мл триалкилалюминия (например, трипропилалюминия), не содержащего гидрида, к которому для разрушения возможной примеси гидрида добавляют несколько капель метанола и после охлаждения доводят до метки бензолом. Приготовленный таким образом реактив — сухой, что способствует в ходе анализа высушиванию мерной колбы. Раствор должен быть светло-желтым. Если он оранжевый или красный, значит применяемый триалкилалюминий содержит гидрид. На опыте установлено, что реактив дает постоянные результаты, если он выдержан после изготовления в течение 3 час. и остается пригодным в течение нескольких недель, если хранится без доступа воздуха, влаги и действия прямого солнечного света. [c.43]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

При разработке метода анализа именно стадия разложения иепрореагировавшего боргидрида создавала затруднение в связи с тем, что гидрид легко разлагается только при действии кислоты, а это вызывает быстрое выделение газа и потери тиола. Так как боргидрид натрия и хлорид алюминия образуют, по-видимому, боргидрид алюминия [4, 5], казалось вероятным, что щелочь разрушит большую часть гидрида и из щелочного раствора тиол не будет теряться. Однако реакция разложения гидроксидом натрия протекает слишком бурно, и чтобы избежать потерь тиола реакционный сосуд погружают в ледяную баню и снабжают длинным змеевиковым холодильником. В отдельных случаях оставалось небольшое количество боргидрида натрия, но его уже можно разложить кислотой без потери тиола, так как количество выделяемого газа небольшое. Согласно окончательной методике рекомендуется сначала прибавлять гидроксид натрия, а затем для завершения разложения — азотную кислоту. [c.571]

Процесс получения проводят в аппарате (рис. 13). К эфирному раствору литийалюминийгидрида, содержащему 0,296 г литиевой соли, добавляют по каплям при постоянном помешивании раствор 2,25 г диэтилмагния в 50 мл эфира при комнатной температуре. Эфир удаляют эвакуированием сосуда и постепенным поднятием температуры до 70° С, при которой выдерживают аппарат в течение 1 ч. Очень мелкий белый порошок со слабым серым окрашиванием содержит согласно анализу гидрид магния в количестве до 75% от общего веса. Примесями в продукте являются эфир (до 14%), алюминий (вероятно, в виде гндрнда алюминия) и этиловый радикал. [c.55]

Осаждение гидрида железа из смеси растворов eHsMgBr-t-4-РеС1з [2] начинается при исходном соотношении компонентов 3 1, о чем свидетельствует начало поглощения водорода, и при увеличении этого соотношения до 6 1 и особенно до 12 1 выход продукта повышался и увеличивалась скорость реакции. Несмотря на постоянное отношение количества поглощенного водорода к количеству РеСЬ (4 1), ни в одном случае не удалось получить чистого гидрида. Продукт всегда содержал 1,25 моля магния на 1 моль железа. Авторы на основании данных химического анализа предположили получение Mg (FeHi)2. [c.96]

При анализе органических растворителей Селлерс [162] во-люмометрически измерял водород, выделяющийся при реакции воды с гидридом кальция. В качестве газа-носителя использовался чистый диоксид углерода, который затем удаляли с помощью азотометра, содержащего примерно 45%-ный раствор КОН. Полученные результаты в сравнении с данными анализа газохро- матографическим методом на колонках с порапаком (см. гл. 5) представлены в таблице 11-5. [c.562]

Определение сурьмы, свинца и олова. Разработан метод определения сурьмы, свинца и олова в смазочных маслах с использованием гидридного генератора и непламенного атомизатора без предварительной минерализации пробы [334]. Гидридный генератор (рис. 26) представляет собой плоскодонную пробирку 1 с анализируемым образцом. В сферическую емкость 2 помещают восстановитель — 1 мл 1%-ного водного раствора тетрагидробората натрия. По патрубку 3 образовавшиеся гидриды иереносятся потоком азота в графитовый атомизатор. Для прямого анализа масла аккуратно наносят на дно пробирки микрошприцем 5—50 мкл образца и добавляют 0,2 мл 70%-ной азотной кислоты. Останавливают на 10 с поток азота и быстрым поворотом емкости 2 на 180° сливают восстановитель в пробирку с образцом. Затем пускают азот и записывают сигнал. После этого пробирку ополаскивают тетрагидрофураном и начинают новое измерение. Весь цикл длится 3 мин. Условия анализа и достигнутые результаты приведены в табл. 62. [c.239]

При добавлении стехиометрического количества хлористого алюминия к раствору боргидрида натрия в диглиме (А С1з + + ЗНаВН4) образуется прозрачный бесцветный раствор. По мере прибавления к этому раствору олефина (например, октена-1) осаждается белое твердое вещество. В отделенном прозрачном верхнем слое жидкости содержится весь бор в виде его органических производных, следы хлор-иона и исходного гидрида. Анализ осадка свидетельствует о присутствии в нем гидрида алюминия. [c.186]

Реактив. В мерной колбе на 250 мл с высокопрлпаянним боковым отводным краном в атмосфере чистого азота или лучше аргона растворяют в бензоле 125 г чистого сухого бензальанилина (приготовленного по данным Пиля [10]), добавляют 5 мл триалкилалюминия (например, трипропилалюминия), не содержащего гидрида, к которому для разрушения возможной примеси гидрида добавляют несколько капель метанола и после охлаждения доводят до метки бензолом. Приготовленный таким образом реактивсухой, что способствует в ходе анализа вы-сушивантио мерной колбы. Раствор должен быть светло-желтым. Если ои оранжевый нли красный, значит применяемый триал- [c.43]

Закон постоянства состава и постоянства свойств веществ (законы Пруста). Свойства простых веществ и соединений, принятые для установления их индивидуальности химический состав, физические свойства (удельный вес, температура плавления и кипения, растворимость, цвет, запах, форма кристаллов и пр.), химические свойства. Понятие о классификации неорганических веществ по химическим свойствал4 окислы, гидраты окислов (основания, кислоты), бескислородные кислоты, гидриды, соли средние, кислые и основные. Названия солей. Структурные формулы соединений различных классов. Приемы очистки веществ перегонка, возгонка, экстрагирование, перекристаллизация. Понятие о квалификации, определяющей чистоту вещества чистое, ч. д. а. (чистое для анализа), х. ч. (химически чистое) вещество. Правила пользования сухими реактивами и их растворами, значение этикеток, тара и укупорка, условия хранения реактивов. [c.34]

Электронографическим анализом образцов титана после коррозии в 40-, 58- и 78%-ных растворах серной кислоты установлено наличие на их поверхности гидрида титана Т1Н,. Результаты электронографического анализа для образцов титана после коррозии в 58%-НОЙ Н2504 приведены в табл. 2. [c.159]

По работам Тржебятовского и Сталинского [290, 346], применявших ниобий высокой чистоты, гидрид ниобия достигает состава NbHo.se. Рентгеновским анализом ими подтверждено [290], что ниобии способен растворять водород до состава. [c.101]

Наивысшей абсорбцией водорода обладают элементы ПШ группы — лантаноиды и актиноиды. Гидридам элементов IVb группы уже не отвечает предельное содержание водорода, казалось бы соответствующее этой группе — МеН4. Даже при повышенных давлениях достигается лишь состав МеНг. Й по свойствам своим эти гидриды, по сравнению с гидридами лантаноидов, значительно более приближаются к металлическим сплавам, что следует хотя бы из возможности построения диаграмм состояния таких систем, как титан — водород и цирконий водород, на основе применения методов термического анализа и изучения микроструктуры. При дальнейшем движении в сторону возрастания номера вертикальных групп периодической системы абсорбция водорода все уменьшается, и для гидридов элементов семейства железа и подгрупп меди и цинка мы переходим в область эндотермической абсорбции водорода, т. е. растворов водорода в металлах, подчиняющихся закону Сивертса, если не считать палладия, значительное поглощение водорода которым уже близко к стехиометрическому и сопровождается выделением тепла. [c.161]

Проведение анализа. В газовую пипетку с пробой вносят 10 мл поглотительного раствора и оставляют на 3 ч, периодически встряхивая. При наличии гидрида германия раствор слегка мутнеет за счет образования германида серебра, а затем вновь становится прозрачным (мутный раствор также подлежит анализу). Для анализа берут по 5 мл исследуемого раствора в колориметрические пробирки, добавляют по 0,25 мл 1% раствора желатина и по 0,2 мл раствора фенилфлюорона, хорошо перемешивают и через 30 мин измеряют оптическую плотность окрашенного комплекса при 508 нм в кювете с толщиной слоя [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология