Гиллеспи теория отталкивания электронных пар

Для молекул и ионов, центральные атомы которых имеют неподеленные электронные пары и (Т-связи с орбиталями, описанные выше подходы для определения геометрии молекул неприменимы. Теория Гиллеспи — теория отталкивания (т-связывающих и неподеленных электронных Пар— пригодна и для этих случаев. В этой теории рассматриваются как равноценные и (Т-связываю-щие, и неподеленные электронные пары. [c.97]

Представления о локализованных молекулярных орбиталях ЛМО) лежат в основе другого важного теоретического подхода к описанию геометрической формы молекул — теории отталкивания электронных пар валентных орбиталей (ОЭПВО). Идея этого подхода была высказана впервые английскими учеными Сиджвиком и Пауэллом в 1940 г. на основании анализа накопленных к тому времени экспериментальных данных о геометрической структуре молекул (около 350 молекул и ионов). В последнее время значительный вклад в развитие теории ОЭПВО внесен Гиллеспи. [c.150]

Геометрическая форма многоатомных молекул может быть предсказана с помощью теории отталкивания электронных пар (теории Гиллеспи) и представлений о гибридизации атомных орбиталей. [c.89]

Новая теория, которую назовем, по Гиллеспи, теорией отталкивания электронных пар валентного уровня, предполагает, что стереохимия атома в молекуле в первую очередь определяется взаимным отталкиванием электронных пар валентного уровня. По этой теории электроны валентного уровня занимают локализованные орбитали, так ориентированные в пространстве, чтобы среднее расстояние между ними было наибольшим. Это является следствием трех основных допущений 1) неразличимости электронов, 2) действия кулоновских (пропорциональных 1/г ) сил и 3) действия сил отталкивания Паули. Силы отталкивания Паули возникают в результате действия принципа Паули, согласно которому электроны с одинаковым спином должны находиться на возможно большем расстоянии друг от друга, в то время как электроны с противоположными спинами притягиваются друг к другу. Если бы мы могли думать об этом факторе как о силе, то последнюю можно определить потенциальной функцией, включающей член 1/г , где т —велико. [c.296]

Гиллеспи Р. Геометрия молекул. Пер. с англ.— М. Мир, 1975. Более подробное изложение теории отталкивания электронных пар и ее применение к рассмотрению геометрической структуры молекул. [c.146]

Для предсказания конфигурации координац. полиэдра м. б. использована теория отталкивания электронных пар валентной оболочкой, согласно к-рой конфигурация комплекса определяется миним. отталкиванием всех электронных пар валентной оболочки центр, атома (см. Гиллеспи теория). [c.468]

Предсказанное теорией Гиллеспи (теорией отталкивания электронных пар) строение фторидов ксенона (табл. 15.1) подтверждено экспериментально, так же как и для некоторых других соединений (рис. 15.2). В частности, она верно указала на невозможность существования формы правильного октаэдра для ХеРе (см. разд. 6.1) [2]. Возражение вызывает лишь требование о возбуждении электронов атома ксенона на 5 -подуровень (для чего тратится не менее 1000 кДж/моль), не говоря уже о большой диффузности -орбиталей. [c.519]

Эта теория, а лучше сказать, вслед за автором книги система взглядов и правил для рассмотрения и предсказания геометрических конфигураций молекул — получила признание и распространение под названием теории Гиллеспи—Найхолма, или модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (УЗЕРК, или в нашей транскрипции ОЭПВО). Последние 15—20 лет главным пропагандистом и продолжателем ее развития является автор данной книги, поэтому в литературе имя Найхолма часто опускается. Большой вклад в развитие теории внесли также амери- [c.5]

За последнее время широкое распространение и признание получила теория, основанная на модели отталкивания электронных пар валентной оболочки (ОЭПВО). Эта теория наиболее последовательно была развита Гиллеспи и основана на фундаментальном положении, согласно которому стереохимия мо )1екулы зависит в первую очередь от числа связывающих и неподеленных электронных пар на валентной оболочке. [c.108]

Структурная формула, дополненная обозначением НЭП гетероатомов, однозначно определяет и форму органической молекулы. В 1972 г. Р. Гиллеспи сформулировал теорию отталкивания валентных электронных пар (ОВЭН). Эта теория устанавливает зависимость между геометрией молекулы и отталкиванием пар электронов, как неподеленных, так и участвующих в образовании связей молекула стремится принять форму, в которой отталкивание электронных пар связей и НЭП является минимальным. [c.50]

Если рассматривать трансвлияние в рамках модели взаимодействия зарядов связей [301], легко видеть, что следствием взаимного отталкивания отрицательных зарядов будет максимальное удаление валентного электронного облака транс-партнеров (ср. с максимальным удалением лигандов и изолированных электронных пар в теории Гиллеспи). Результатом такого эффекта будет увеличение ионизации транс-связи. Что же касается [c.227]

Однако наши цели, представляющие особый интерес, были более далеко идущими, чем эта. Мы искали простую корреляцию между геометрией молекулы и числом валентных электронов, аналогичную теорию отталкивания электронных пар валентных оболочек Найхольма и Гиллеспи [7, 8], удачной с педагогической точки зрения. [c.149]

Р. Дж. Гиллеспи (J. hem. So ., 1963, p. 4679) сделал попытку расширить теорию отталкивания валентных электронных пар на переходные элементы для предсказания стереохимии молекул этих элементов, в частности с координационным числом пять. Он предположил, что если взаимодействие между электронными парами лиганда относительно более важно, чем их взаимодействие с -электронами центрального атома, что, вероятно, имеет место в комплексах с преимущественно ковалентным характером, то можно ожидать тригонально-бипирамидальную структуру. Если же преобладает взаимодействие между связывающими электронными парами лиганда и -электронами, то это будет, вероятно, случай комплекса с существенно ионным связыванием и для него надо ожидать квадратно-пирамидальную структуру. В том случае, когда оба типа взаидюдействия сравнимы по силе, [c.319]

Работы в обл. химии неводных р-ров, химии фтора, ядерного магнитного резонанса и Раман-спектроскопии. В 1957 совм. с английским химиком Р. Найхолмом впервые сформулировал осн. положения теории, объясняющей и предсказывающей геометрические конфигурации молекул на основе принципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентной оболочки атомов (теория Гиллеспи). [c.122]

Р. Гиллеспи и Р. Найхольм сформулировали теорию, объясняющую и предсказывающую геометрические конфигурации молекул на основе принципа Паули и модели отталкивания электронных пар валентных орбиталей (теория Гиллеспи). [c.611]