Карбонилат-ионы

Реакции карбонилов многочисленны и разнообразны, так как карбонилы очень активные соединения. Молекула СО относительно легко замещается на другие лиганды (RXj, бензол, циклопентатриеи, RN и т. п.). Реагируя с щелочами и с льюисовскими основаниями, карбонилы дают карбонилат-ионы, например [c.230]

Внешняя электронная оболочка простых карбонилат-ионов имеет конфигурацию благородного газа. Большинство из них легко окисляется кислородом воздуха. Соли щелочных металлов растворимы в воде, их можно осадить объемистыми катионами, такими, как [(СбНб)4Аз]+. [c.562]

Гидриды немного растворимы в воде и ведут себя в водных растворах как кислоты, ионизуются с образованием карбонилат-ионов [c.563]

Приведите формулы некоторых простых карбонилат-ионов и карбонилгидри ДОВ, Имеют ли они завершенную оболочку благородного газа [c.575]

Ранняя работа по карбонилат-ионам. [c.158]

Карбонилат-ионы. Образование карбонилат-ионов наблюдается при восстановлении нейтральных карбонилов они могут быть однозарядными (для элементов с нечетными порядковыми номерами) [c.413]

Это ЛИШЬ немногочисленные примеры большой группы анионов, синтезируемых из карбонилов металлов. Они все без исключения подчиняются правилу Сиджвика. Строение карбонилат-ионов часто сравнивают со строением нейтральных карбонилов, и не обязательно тех же самых металлов. Так, Fe (СО) 4 и [Со (СО) 4] изоэлектронны и изоструктурны с Ni (СО) 4], ион [Рег (СО) —изоэлектронен и изоструктурен с карбонилом [Со2(СО)8] и совсем непохож на нейтральный [Ре2(С0)э], поскольку не имеет мостиковых лигандов. [c.414]

Карбонилат-ионы используют для приготовления других карбонильных производных. Типичные реакции — это нуклеофильная атака аниона на положительный центр [c.414]

Примером карбонилат-иона, используемого в синтезе органических соединений, служит тетракарбонилферрат(2—)-ион, выделяемый в виде комплекса его натриевой соли с диоксаном. Реакция в растворе тетрагидрофурана с алкилгалогенидами протекает по уравнению [c.415]

Карбоиилводородные соединения. Подкисление раствора, содержащего карбонилат-ион, часто приводит к образованию кар-бонилводородных соединений металлов, которые можно рассматривать как сопряженные кислоты карбонилат-ионов [c.415]

Сильноосновным и реакционноспособным является карбонилат-ион [Сг(СО)5]2-. Он легко отрывает протон от воды [c.416]

Таким образом, карбонилгидриды, по-видимому, имеют структуру, в которой молекулы окиси углерода окружают атом металла по углам правильного полиэдра, как в соответствующем карбонилат-ионе или изостерическом карбониле металла. Протоны расположены в центрах плоскостей на расстоянии связи от атома металла, так что они взаимодействуют с тремя одинаково расположенными карбонильными группами. Таких позиций имеется больше, чем протонов, и протоны двигаются среди всех возможных положений достаточно быстро, не вызывая больших искажений скелета или измеримого дипольного момента, но тем не менее, занимая каждое положение достаточно долго, чтобы колебаться и давать полосу в инфракрасном спектре. [c.208]

Хотя ДЛЯ карбонилов кобальта [108, 143, 144, 154, 155, 284, 303] и железа [106, 107, 114, 117, 126—129, 145, 152, 153], а также, вероятно, для других карбонилов металлов тех же групп этот тип реакции является наиболее общим, он, по-видимому, не наблюдался у карбонилов хрома, марганца или никеля, за исключением тех случаев, когда применялись едкие щелочи. Эта реакция была подробно изучена на примере карбонила железа, где в зависимости от применявщегося основания может быть получен любой из четырех карбонилат-анионов Ре(С0)4 , Fe2( 0)g. Рез(СО) и Ре4(С0) Г. На стр. 577—579 эти варианты обсуждаются более подробно. Показано, например, что, если применять в качестве основания пиридин, то на холоду образуется (без выделения окиси углерода) промежуточный про дукт с максимумами в инфракрасном спектре 1898 и 2016 см . Первый максимум отвечает иону Ре(С0)4 , и, хотя точно не уста новлено, какая группа ответственна за другой пик, было высказано предположение [277], что в данном растворителе карбонил железа может ионизироваться согласно следующему уравнению [c.565]

Кроме одноядерных, известны различные многоядерные карбонилат-анионы, хотя строение некоторых из них окончательно не установлено. Подробно изучены карбонилат-анионы железа [231. Обычно такие ионы пол чают действием водного раствора щелочи или льюнсовского основания на бинарный карбонил либо иными спо-соба. ги, например [c.133]

Наиболее важная общая реакция карбонилат-анионов [а также тесно связанных с ними ионов типа л-С НэРе (С0) "[ — это реакция с галогенидами общей формулы НХ. Группа К может быть алкилом или арилом, и несколько примеров этого рода будет рассмотрено в следующей главе Р может также быть такой группой, как Кз 5 , КаР, Р З и т.д. Такие реакции обычно проводят в тетрагидрофуране, хорошо растворяющем натриевые соли карбонилатов. Указанные галогениды вступают в реакцию, конечно, не с любым кар-бонилатом, но таким способом удается получать весьма разнообразные продукты. Ниже приведено два типичных примера [c.134]

Частоты колебаний N—О-группы в комплексах лежат в интервале от - 1580 до 1900 см . Частота колебания свободной молекулы N0 приходится на середину этого интервала. Это позволяет предположить, что дативное взаимодействие возвраш ает каждой группе N0 в среднем приблизительно по одному электрону. В ряду ионов [Ре(СЫ)5НО]2-, [Мп ( N)5N013, [У(СЫ)5ЫО[5-наблюдается такое же явление, как и в случае карбонилат-анионов возрастание отрицательного заряда сопровождается усилением дативного взаимодействия, в результате чего частота колебания N—О понижается. Для указанных комплексов эта частота равна соответственно 1944, 1730 и 1575 м . [c.146]

Степень нуклеофильности карбонилат-анионов зависит от природы металла и заместителей. Когда заместитель является более слабым я-акцептором, чем монооксид углерода, что наблюдается почти всегда, на атоме металла возникает большая электронная плотность и нуклеофильность возрастает. Кроме того, степень нуклеофильности зависит от относительной устойчивости свободного аниона по отношению к новому аддукту с возросшим координационным числом. Наибольшую устойчивость карбонилы и карбонилат-коны имеют при КЧ, равном 4 (тетраэдр) и 6 (октаэдр), КЧ == 5 менее благоприятно. Так, ион [Мп(С0)5]- обладает нуклеофильностью (КЧ = 5 изменяется в реакции на 6), а ион [Со(СО)4]- — не обладает (КЧ изменилось бы с 4 на 5). Способность проявлять свою нуклеофильность и большая реакционная способность делают карбонилат-ные анионы ценными исходными реагентами для синтезов [24]. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология