Диазоуксусный эфир фотолиз

Квантовые выходы при фотолизе диазоуксусного эфира [2] (в молях азота на квант света) [c.117]

Фотолиз меркур-бис-диазоуксусного эфира при —196 °С в матрице позволил идентифицировать частицу — производное одновалентного углерода, — образующуюся с одновременным выбросом азота и атома ртути. Проведение реакции в циклогексене дало продукты, соответствующие протеканию конкурирующих процессов, характеризующих радикальную и карбеновую реакционную способность этой частицы [c.296]

СИНТЕЗЫ С ПРИМЕНЕНИЕМ ДИАЗОМЕТАНА И ДИАЗОУКСУСНОГО ЭФИРА. ФОТОЛИЗ 2-(р-ФЕНИЛЭТИЛ)-ФЕНИЛДИАЗОМЕТАНА [c.285]

В реакции нрисоединения к двойной связи принимает участие не сам карбэтоксикарбен, карбеноид - комплекс этого карбена с ионом медн. Это легко устанавливается по различному составу продуктов, получаемых из истинных карбенов и карбеноидов меди. Соотношение эндо- и экзо-продуктов присоединения истинного карбэтоксикарбена, нолученного нри фотолизе диазоуксусного эфира, к циклогексену резко отлтается от того, которое наблюдается нрн катализе медью [c.484]

Алт1ф. Д. разлаг. при нагревании, УФ облучении, а также в присут. катализаторов (Си и ее соли) с образованием кар-бенов разложение алиф. Д. происходит также при действии к-т. Типичные представители — диазометан и диазоуксусный эфир. Алиф. циклодиазосоединения (диазирины) более стабильны и менее реакционноспособны они образуют карбены при пиролизе или фотолизе, но не реагируют с к-тами и непредельными соединениями. [c.156]

Показано, что эфиры норкарадиенкарбоновых кислот, получающиеся при фотолизе диазоуксусных эфиров в присутствии соответствующих ароматических углеводородов (см. стр. 266), также образуют трансаннулярные перекиси [305]. В качестве примера можно указать на окисление этилового эфира норкарадиенкарбоновой кислоты (ЬХХХ1У) [c.282]

Карбены — производные двухвалентного углерода — можно получить фотолизом алифатических диазосоединений, например диазоуксусного эфира, а также неожиданным образом из тригалогенметаноЕ прн действии сильных оснований, например грег-бутилата калия (Хайн). Они представляют собой чрезвычайно реакционноспособные вещества (например, для метилена СНг полупериод существования только примерно вдвое больше, чем для метила - СНз). Несмотря на это, в случае карбенов имеют дело с истинными промежуточными соединениями, как было доказано изотопным эффектом. В мети-ленах атом углерода обладает только секстетом электронов, как и кислота Льюиса, поэтому реакция их с олефинами проходит очень гладко. Возникающий карбениатный углерод прежде всего стабилизирует ион карбония взаимодействием с со- [c.404]

Термическое разложение диазоуксусного эфира в присутствии бензола (при 130—135°) приводит к смеси продуктов, в которой преобладает соединение XIII (20—30%) [47, 48]. Фотолиз этого диазосоединения под действием УФ-излучения, фильтрованного через пирекс, привел к образованию соединения XIII с лучшим выходом и с чистотой 80—90% [48, 49]. При использовании УФ-излучения с более короткой длиной волны (фотолиз в кварцевых сосудах) в значительной степени происходит изомеризация продукта XIII. [c.125]

Даже диазоуксусные эфиры ВООС—СН—реагируют частично через оксиреновое производное так, у этилового эфира соотношение путей а и б [схема аналогична (8.8)] составляет 2,2 1 [19]. Соответствуюш ий фотолиз ацетилдиазометана проходит с преимущественным раскрытием С—Н-стороны, юак было найдено для эпоксидов и в других случаях [16]. [c.547]

При фотолитическом разлохении диазоуксусного эфира 2Ха в том хе растворителе А.3.Джонсону и сотр. [42] из этих трех соединений удалось внделить только продукт элиминирования ХЕ главным направлением при фотолизе является димеризация карбоэтоксикарбена в диэтилфумарат. [c.131]

Образование фурана X является результатом 1,3-биполярного присоединения карбэтоксикарбена к ацетилену (ср. разд. II, И). Осуществлено присоединение карбометоксикарбена, полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты, кбутину-2 [40]. Каталитическое гидрирование образовавшегося при этом [c.123]

Реакция карбометоксикарбена (полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты) с замещенными бензолами, по-видимому, чувствительна к пространственным затруднениям, а не к полярным эффектам. При этом соотношение выходов изомеров приблизительно определялось путем диенового синтеза с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим термическим расщеплением, приводящим к образованию (замещенных) диметиловых эфиров фталевой кислоты [50]. Некоторые типичные примеры приведены на схеме (11). (Циклогеп-татриеновое строение продуктов реакции предполагалось по аналогии, без доказательства.) [c.125]

Установлено, что фотолиз этилового эфира трихлорацетил-диазоуксусной кислоты (ХЫ1) протекает с внутримолекулярным внедрением двухвалентного углерода в связь С—С1. При помощи показано, что сначала образуется нестойкий циклопропанон (ХЬП1), а затем конечный продукт (ХЫУ) — производное ди-хлормалеиновой кислоты [96] [уравнение (33)]. [c.154]

Изучены также реакции внедрения других карбенов. Так, Дёринг и Нокс [62] исследовали фотолиз диазоуксусного и диазо-малонового эфиров в насыщенных углеводородах и получили результаты, представленные в табл. 2. [c.289]

Позже было установлено, что при фотолизе метилового эфира диазоуксусной кислоты в индане образуется маслянистое вещестао, которое по меньшей ере на 50 "о состоит из метиловых эфиров 3,4-циклопентеноноркарадиен-7-кар-боновой (X) и 2,3-циклопентеноноркарадиенкарбоновой (XI) кислот. [c.288]

При фотолизе смеси метилового эфира диазоуксусной кислоты и тетралина образуется соединение [8J, строение которого может быть представлено формулой ХП или ХП1. [c.289]

Фотолиз этих соединений изучали Хорнер и Спичка [1]. Они установили, что протекание распада бис-диазокетонов имеет очень много общего с изученным ими же распадом монодиазокетонов. Так, например, термический распад метилового эфира оксалил-бис-диазоуксусной кислоты не приводит к образованию какого-либо определенного продукта, в то же время при освещении метанольного раствора указанного вещества оно превращается в тетраметиловый эфир [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология