Бензол в присутствии малеинового

Рис. 69. Зависимость степени конверсии бензола в малеиновый ангидрид от объемной скорости реакции при различных температурах (в присутствии У Оз).

Катализаторы гидрирования [13], такие, как платина, палладий, никель и т. д. В данном случае реакция обратна гидрированию двойной связи (т. 3, реакции 15-10 и 15-12), и механизм ее, по-видимому, также обратен , хотя данных об этом немного [14]. Субстрат нагревают с катализатором до температуры примерно 300—350 °С. Реакции часто удается провести в более мягких условиях, если для связывания выделяющегося водорода использовать такие акцепторы водорода, как малеиновая кислота, циклогексен или бензол. Акцептор восстанавливается до насыщенного соединения. Сообщается, что дегидрирование 1-метилциклогексена-1- С в присутствии А Оз приводит к толуолу, в котором метка частично распределена по кольцу [15]. [c.265]

Ранее отмечалось, что бензольное кольцо устойчиво к действию окислителей (не окисляется, например, щелочным раствором перманганата) Для его окисления необходимы или весьма агрессивный окислитель (озонирование-см разд 111) или очень жесткие условия Так, например, окисление бензола до малеинового ангидрида осуществляют кислородом воздуха при 450 °С в присутствии ванадиевого катализатора [c.186]

Хлорирование бензола в присутствии малеинового ангидрида [c.234]

В развитие циклодимеризации осуществлен ряд реакций циклоприсоединения, в которых участвуют два разных мономера. Например, облучая растворы циклопентен-З-она-1 в циклопентене, Итон [52] получил продукт циклоприсоединения с выходом до 67%- от взятого кетона. Циклоприсоединение ацетилацетона к олефину (циклопентену, циклогексену, октену-1) позволило получить целевой продукт с выходом до 80% [53]. Оказалось возможным осуществить и циклоприсоединение бензола к малеиновому ангидриду в присутствии сенсибилизатора (бензофенона) с выходом аддукта более 90% [54]. [c.80]

Ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям, но кислород воздуха в присутствии УзОв окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.126]

Ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям, но кислород воздуха в присутствии УгОз окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом, а нафталин — во фталевый ангидрид [c.124]

Этот метод дает возможность получать гликоли, кетоны и кислоты из непредельных углеводородов, а также устанавливать их строение. Для окислительного расщепления этиленовых углеводородов применяется реакция озонирования. Реакция озонирования используется для установления строения соединений с двойной связью. Незамещенные ароматические углеводороды очень стойки по отношению к различным окислителям (перманганат калия, трехокись хрома, азотная кислота), но кислород воздуха в присутствии Ч Оъ окисляет бензол в малеиновый ангидрид с хорошим выходом [c.133]

Аналогично аутоксидации непредельных может происходить окисление кислородом воздуха ароматических углеводородов по месту ароматического ядра. Очевидно, и в этих случаях можно представить себе в первую очередь присоединение кислорода с образованием соединения нере-кисного типа, которое разлагается затем с распадом бензольного кольца. Таковы, например, нашедшие практическое применение реакции окисления бензола в малеиновую кислоту (I) и нафталина во фталевую кислоту (П), легко протекающие в присутствии окислов ванадия при действии кислорода [c.561]

Свойства сополимеров. Механохимические процессы могут вызвать значительное изменение свойств необработанного каучука. Добавление 25 % акриловой кислоты приводит к получению жесткого каучука, а 40 % — непластичного материала, который не может обрабатываться в пластикаторе [25]. При введении акрилатов и акрилонитрила образуется каучуковая крошка, по виду напоминающая продукт взаимодействия каучука с малеиновым ангидридом. Образцы, содержащие более 40 % акриламида, дают мелкодисперсный порошок, нерастворимый в бензоле [25]. Механосинтез в присутствии малеинового ангидрида позволяет карбоксилировать полимеры, так как ангидридные кольца легко раскрываются под действием влаги. Как правило, применение малеинового ангидрида приводит к увеличению жесткости, прочности, адгезии к металлам и гидрофильности каучуков и облегчает образование трехмерной структуры у композиций, содержащих окислы поливалентных металлов [929]. В табл. 5.10 приведены значения физико-механических свойств натуральных и синтетических каучуков, пластицированных в присутствии виниловых мономеров [142, 1233]. Много дополнительных данных приводится в [23]. [c.174]

ВОГО ангидрида, бензиловый спирт пе был обнаружен в продуктах окисле ния, но его можно выделить при более высоких давлениях. При тех же условиях со значительным выходом были выделены бензальдегид и бензойная кислота. Известно также, что свободная карбоксильная группа довольно легко разлагается при повышенных температурах в присутствии многих металлов и окислов металлов. Следовательно, из бензойной кислоты могут образоваться бензол и двуокись углерода, а бензол может дальше окисляться до малеинового ангидрида и, наконец, до двуокиси углерода и воды. [c.12]

Бензол представляет собой типичный случай в присутствии смешанных окислов V—Мо—О при 350—450° С получаются высокие выходы (70%) малеинового ангидрида [138]. При низких степенях превращения образуется также хинон в количестве, достаточном для обнаружения, но в большинстве случаев применима треугольная [c.173]

Бензол может быть превращен в малеиновую кислоту также путем каталитического окисления кислородом воздуха в присутствии УаОа. [c.484]

Прн окислении бензола воздухом в присутствии оксидов ванадия и молибдена до малеинового ангидрида в качестве побочного продукта выделен 1,4-бен-зохинон. Мол<но ли из него получить малеиновый ангидрид [c.331]

Производство малеинового а нгидрида окислением бутилена.. Как известно, малеиновый ангидрид в настоящее время получают окислением бензола кислородом воздуха в присутствии катализатора—пятиокиси ванадия, аналогично получению фталевого ангидрида окислением нафталина. Процесс этот весьма сложен и идет с низкими выходами порядка 50% от теоретического. В последнее время исследована возможность получения малеинового ангидрида окислением бутилене. В создаваемом комплексе нефтехимических производств намечается осуществить синтез малеинового ангидрида из бутилена. Дальнейшая переработка его будет вестись путем совместной конденсации с ( алевым ангидридом и дизтиленгликолем. [c.372]

Реакция окисления. Бензол очень стоек к действию окислителей. При действии обычных, даже весьма энергичных окислителей кольцо бензола не изменяется. Лишь в условиях очень энергичного окисления, например при окислении кислородом воздуха при высокой температуре в присутствии специального катализатора— пятиокиси ванадия УгОб, кольцо бензола разрывается, и образуется двухосновная непредельная кислота — малеиновая [c.255]

Производство малеинового ангидрида основано па окислении бензола в паровой фазе кислородом воздуха в присутствии катализатора [c.727]

В то время как фотохимическое хлорирование бензола или малеинового ангидрида приводит к образованию гексахлорциклогексана и соответственно ангидрида а,а -дихлорянтарной кислоты, прн фотохимическом хлорировании бензола в присутствии малеинового ангидрида образуются ангидрид об-фенил-а -хлорянтарной кислоты (XII) и соедине1ше, которое, очевидно, является ангидридом а-(2,3,4,5,6-пеитахлорцнклогекснл)-о. -хлорянтарной кислоты (XIII). [c.234]

Реакция протекает в среде бензола как растворителя в присутствие катализатора - 1 2804. Вода препятствует глубокому превращению малеинового ангидрида, и максимальная (равновесная) степень превращения не превышает 70%. В реакторе-ректификаторе, показанном на рис. 5.45, а, вода непрерывно удаляется, равновесие сдвинуто в сторону большего превращения продуктов и выход эфира достигает 97%. Необходимость в последующей химической очистке отпадает. [c.326]

Малеиновый ангидрид — промышленный продукт. Его получают окислением бензола кислородом в присутствии катализатора — пятиокиси [c.336]

Особенно перспективным было изучение окисления аиа-базина кислородом воздуха. В последнее время этот способ окисления все шире начинает применяться в органической химии. Для примера можно привести работу Баррет относительно каталитического окисления бензола воздухом при температуре 300—350° в присутствии пятиокиси ванадия. При этом получаются бензохинон и малеиновая кислота. [c.58]

В более жестких условиях бензольное кольцо все же подвергается окислительному расщеплению. Из бензола, например, при окислении воздухом в присутствии оксида ванадия (V) получают малеиновый ангидрид [c.266]

Промышленным методом получения малеинового ангидрида служит окисление бензола или бутена-2 воздухом в присутствии пентоксида ванадия при 400—450 °С [c.434]

Так, малеиновый ангидрид получают окислением бензола в трубчатом реакторе при температуре 350-400 °С в присутствии смеси оксидов ванадия и молибдена, нанесенных на оксид алюминия [c.851]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Окисление аренов. Окисление бензола в малеиновый ангидрид в паровой фазе происходит в присутствии ванадийоксид-ного катализатора при 300-400 °С. Поддерживается давление 0,5-1 МПа. [c.156]

Чтобы полностью устранить диффузионные влияния, кинетику окисления бензола в малеиновый ангидрид (В присутствии УгОв на АЬОз исследовали также проточно-адиркуляционвым методом 389]. Скорость образования малеинового ангидрида оказалась пропорциональной концентрации бензола в степаии 0,78, а скорость его глубокого окисления в степени 0,71. Окисление малеинового ангидрида описывается уравнением первого порядка. На основании экспериментальных данных предложены эмпирические ур авне-иия для скорости о бразования малеинового ангидрида его [c.241]

В настоящее время фталевый ангидрид получают окислением нафталина в присутствии катализатора - пятиокиси ванадия на носителе. Вместо нафталина можно использовать о-ксилол. Хотя большинство заводов спроектировано так, что на них можно производить окисление только нафталина ипи только ксилола, на нескольких заводах в качестве сьфья можно использовать любое из этих веществ. Малеиновый ангидрид получают из бензола аналогичным образом и, следовательно, эти процессы можно объединить вместе. Хотя принцип проведения процесса одинаков, методы №1деления продукта и получения оптимальных выходов различаются. В процессе окисления нафталина приходится окислить в СО2 два углеродных атома на< у-талина в случае же о-ксилола окислению подвергаются только атомы водорода, о-Ксилол допжен давать лучший выход, поскольку при его окислении выделяется меньше тепла. На практике же происходит перманентная война между процессом окисления о-ксилола и процессом окисления нафталина, сопровождающаяся улучшением катализаторов и технологии, и используются оба конкурирующих процесса. Катализаторы являются собственностью фирм, и поэтому приведенные нами данные могут не отвечать последним новейшим данным /23/. [c.304]

Если отщепление окиси углерода происходит в присутствии малеинового ангидрида, то при этом образуется бис-ангидрид (LVIII), который при декарбоксилировании гладко превращается в 1,4-диметил-2,3-дифенил-бензол (LIII) [441]. [c.329]

Если хлорировать вместе бензол и малеиновый ангидрид на свету или в присутствии перекиси, то происходит замечательная реакция, ведущая к образованию фенилхлорянтарного ангидрида с выходом до 45% (наряду с некоторым количеством нентахлорциклогексилхлор янтарного ангидрида) [88], по-видимому, ио следующему механизму [c.247]

Важное практическое значение имеют синтезы с участием одного из самых активных диенофилов — малеинового ангидрида. В промышленности реализованы процессы конденсации малеинового ангидрида с 1,3-бутадиеном, цикло-пентадкеном и пипериленом. Обычно эти реакции. проводятся на периодических установках-производительностью 5—10 тыс. т аддукта в год в присутствии растворителя (чаще всего бензола). [c.348]

ПодлбнЬе присоедшгенне наблюдалось и в реакции малеинового ангидрида с бензолом в присутствии избытка хлористого алюминия [190] [c.214]

Реакция протекает в среде бензола как растворителя в присутствии катализатора - Н2804. Вода препятствует глубокому превращению малеинового ангидрида, и максимальная (равно- [c.281]

При каталитическом окислении бензола в виде паров в присутствии пятиокиси ванадия получается бензохинон и малеиновый ангидрид При пропускании паров нафталина над окисями кадмия, цинка и алюминия, При 400 образуется бензол или бензохинон ималеиновая кислота . [c.191]

Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с вьщелением молекулы диоксида углерода и образованием нового диена, который способен присоединять вторую молекулу диенофила. Ниже приведена реакция 2-пирона с малеиновым ангидридом как типичный пример реакции Дильса-Альдера с участием 2-пирона в качестве диена. Первоначально образующийся моноаддукт может бьггь вьщелен, однако в более жестких условиях он теряет молекулу диоксида углерода и образующийся диен присоединяет вторую молекулу диенофила [49]. В том случае, когда в качестве диенофила используется производное ацетилена, например, метиловый эфир пропиоловой кислоты, в результате вьщеления молекулы диоксида углерода образуются производные бензола [50]. Проведение реакции при низких температурах и очень высоком давлении, а также в присутствии лан- [c.209]