Дипольный момент фульвенов

Это заключение подтверждается экспериментом альтернантные углеводороды не имеют измеримого дипольного момента в полную противоположность неальтернантным системам, таким, как фульвен и азулен. [c.201]

Для неальтернантных ароматических систем, таких, как азулен и фульвен, метод ЛКАО МО предсказывает довольно значительные дипольные моменты, связанные со смещением электронов от семи- к пятичленным кольцам, как это уже обсуждалось в разделе П-2-Б(2) при рассмотрении азулена методом ЛКАО МО (см. также резонансную формулировку азулена, приведенную в разделе П-4). [c.211]

Вообще можно сказать, что пятичленное кольцо приобретает ароматический характер только в том случае, если в ядро добавить недостающий, необходимый для ароматического состояния шестой я-электрон. По этой причине уже упомянутый фульвен обладает совершенно необычным для углеводорода большим дипольным моментом (около 0). [c.79]

Если распределение а-электронов не приводит к появлению дипольного момента, то вычисленная таким образом величина должна совпасть со значением дипольного момента, определяемым путем измерения диэлектрической проницаемости. К сожалению, экспериментальное значение дипольного момента молекулы фульвена неизвестно. Но на основании данных о моментах замещенных фульвенов величина дипольного момента самого фульвена оценивается равной 1,2D [6]. Предсказанное направление дипольного момента подтверждается исследованием замещенных фульвенов. [c.13]

Соединения, включающие кольца с нечетным числом атомов, например фульвен и азулен, согласно теории должны быть полярными, и действительно они обладают значительными диполь-ными моментами. И в этом случае метод Хюккеля оказывается неудовлетворительным, поскольку предсказанные им величины дипольных моментов в несколько раз превышают действительные. Методы МО ССП приводят к вполне разумным результатам, особенно если отказаться от сделанного выше крайне гру бого предположения о полной компенсации полярности, обусловленной о-связями. В бензоидных углеводородах, где все валентные углы могут быть равны 120°, такая компенсация должна быть полной, но в системах, включающих кольца с нечетным числом атомов, это не так. В табл. 5.6 приведено несколько примеров. [c.235]

Поэтому альтернантные углеводороды неполярны в согласии с тем экспериментальным фактом, что для молекул, подобных фенантрену, не обнаружен дипольный момент в противоположность этому неальтернантные углеводороды, как, например, азулен или фульвен, обладают заметными дипольными моментами. [c.357]

Кроме того, из рис. 21 можно видеть, что распределение заряда в фульвене и в азулене неоднородно. Если исключить ионные структуры, можно сказать, что в теории валентных связей принимают однородное распределение зарядов. Метод молекулярных орбиталей предсказывает для фульвена и азулена значения дипольных моментов 4,7 и 6,9 О соответственно. Эксперимент определенно подтверждает наличие дипольных моментов у этих соединений, однако величины их на порядок [c.78]

Хотя у этих соединений в газообразном состоянии величины дипольных моментов должны быть, возможно, на 10—20% меньше, все же для углеводородов указанные значения моментов весьма велики. У фульвенов отрицательный конец диполя лежит с боковой стороны кольца, что следует и из теоретических соображений, подробного изложения которых мы здесь не приводим. [c.70]

Фульвен имеет сравнительно большой дипольный момент (1,48 Д). Это можно объяснить тем, что легко поляризуемые я-электроны семициклической связи под влиянием электроноакцепторных винильных групп смещаются в цик-лопентадиеновое кольцо [c.224]

Объясните, почему такие соединения, как диметил-фульвен (I), ди-н-пропилциклопропенон (II) и тропон (III), характеризуются более высокими значениями дипольных моментов, чем можно было бы ожидать на основании приведенных ниже структур [c.119]

Как теоретический, так и другие аспекты химии фульвенов были предметом обширных обзоров [9, 10]. Особое значение для оценки вклада ионной формы (Vila, X = R2) с ароматизированным пятичленным кольцом имеет дипольный момент 1,1 D для фульвена (VII, X = СНз) [4] и 1,48 0 для диметилфульвена [VII, X = С(СНз)г] [И]. Тенденция к образованию циклопента-диенид-иона проявляется особенно ярко в реакциях фульвенов [c.114]

Ароматические свойства фульвенов могут быть усилены. ведением групп, способных к рассредоточению заряда. Примером может служить недавно описанный фурфурилиденциклопен-тадиен (1Ха) [18], которому можно приписать строение 1X6 и [Хв. Хотя дипольный момент этого соединения лишь незначительно больше, чем дипольный момент алкилфульвенов, его ультрафиолетовый спектр существенно отличается от спектров алкилфульвенов. [c.115]

Пятичленные циклы теряют свойства, проявляемые ими в фульвенах и фульваленах, поскольку наличие двух осей симметрии делает невозможным возникновение постоянного дипольного момента. [c.150]

В первом случае получается величина около 0,3 0, так как вектор дипольного момента фульвена вычитается из суммы векторов моментов п-хлорфенильных остатков. Во втором — рассчитанное значение дипольного момента (V ) составляет 2,9 0. Экспериментальная величина [98] свидетельствует, очевидно, в пользу поляризации фульвена (И) с положительным полюсом на экзоцикличе-ском углероде. Аналогичный вывод можно сделать и на основании анализа дипольных моментов других замещенных фульвенов [105]. [c.196]

Мы привели только небольшое число примеров применения метода дипольных моментов к решению проблем стереохимии [28, гл. IV]. Но дипольные моменты по своей природе тесно связаны с электронным строением молекул. Самый факт суш ествования дипольных моментов подтверждает, например, постулированное химиками распределение электронов в азуленах, фульвенах, тропоне, циклопента-диенилидах. [c.217]

Фульвен имеет сравнительно большой дипольный момент, равный 1,48 ). Это можно объяснить тем, что легконоляризуемая семициклическая связь под влиянием электроноакцепторных винильных групп смещается в сторону цикло-пентадиенильного кольца [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология