Связь семициклическая

Водород в момент выделения восстанавливает пулегон до ментола нагревание с водой под давлением вызывает гидролитическое расщепление семициклической двойной связи, приводящее к образованию метилциклогексанона [c.827]

В соответствии с этой закономерностью, семициклическая двойная связь в фульвенах (84), которая находится в транс-положении по отношению к остальным двойным связям, в реакции диенового синтеза не принимает участия. [c.69]

Однако структура (74), в которой я-электроны семициклической связи полностью участвуют в образовании ароматической системы, а полный положительный заряд рассредоточен в основном на атомах водорода метильных групп, не образуется рассчитано, что энергия сопряжения кратных связей в фульвене составляет 54 к Дж/моль, что несколько больше, чем в диене, но явно меньше, чем энергия сопряжения в ароматических системах. [c.224]

В результате перемещения в кольцо семициклической двойной связи у продукта присоединения вновь возникает энергетически более устойчивый фурановый цикл. Подобная перегруппировка семициклической связи отмечалась в ряде случаев, например, И. М. Кижнером (151), Р. Полем (152) и др. Дальнейшие превращения связаны с гидролитическим расщеплением никла. Однако подобная схема нуждается, как и другие, указанные выше, в экспериментальной проверке. [c.20]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Гидрогенизация дифенилфульвена в спирте, эфире, уксусной кислоте и циклогексаноне гидрогенизация происходит ступенчато и самая большая селективность присоединения водорода наблюдается при ведении процесса с платиновой чернью в спирте водород присоединяется без видимой селективности к, двойным связям цикла и затем очень медленно к семициклической двойной связи [c.278]

Для углеводородов типа Ra = HR характерна частота 1670 см . По-видимому, наблюдаемая частота 1667 см связана со структурой (П1), относящейся к -ряду. Нами показано, что для сульфидов -ряда других типов структур не существует частотных различий между углеводородами и сульфидами. С известной степенью приближения можно принять, что в спектре -сульфида (II) семициклической двойной связи (которая аналогична семициклической связи соответствующих углеводородов) отвечает наблюдаемая частота 1644 см К Частоту 1606 сж , по-видимому, можно связать со структурой (V), относящейся к а-ряду, для которого наблюдается существенное снижение частоты по сравнению с сульфидами -ряда и углеводородами соответствующего строения. [c.179]

Неплоские деформационные колебания группы =СН в углеводородах с семициклической двойной связью обычно наблюдаются около 890 см предполагая, что частота этого колебания в -непредельном сульфиде (II) не должна значительно отличаться от углеводородной, мы можем приписать деформационному колебанию сульфида (II) частоту 893 или 886 см К Вторая из них может быть вызвана пульсационным колебанием кольца. Частоты 850 и 823 см с некоторой долей вероятности могут быть приписаны деформационным колебаниям -структур (III) и (IV) соответственно. [c.179]

Семициклические двойные углерод-углеродные связи [c.75]

В этом случае образование углеводорода с семициклической двойной связью [c.395]

Используя метод Чугаева, удается получить непредельные угле водороды с семициклической двойной связью 1161 [c.674]

В некоторых случаях, по-видимому, перегруппировка не идет по стерическим причинам так, например, при дегидратации спирта, имеющего жесткую структуру камфана, получается непредельный углеводород с семициклической двойной связью [30] [c.680]

Реакция Тортелли — Жаффе к раствору стерина в H I3 добавляют раствор брома в СЫС1з и уксусную кислоту. Появляющееся сине-зеленое окрашивание указывает на присутствие в кольцевой системе двутретичной двойной связи семициклические и экзоциклические двойные связи такого окрашивания не дают. Положительная реакция может быть получена и в случае тех соединений, у которых двутретичные двойные связи появляются в результате изомеризации. [c.866]

Методом исчерпывающего метилирования а-аминокамфен может быть превращен в изокамфодиеп СюН]4, первый бициклический терпен с двумя двойными связями, семициклической и циклической. [c.166]

К0нъюгнр0вг1нные, см. Сопряженные двойные связи кумулированные 70, 227 подвижные (текучие) 470 поляризация 54 семициклическая 811 сопряженные, см. Сопряженные двойные связи углеродная 44, 45, 52, 53 этиленовая 44, 45 Двухосновные кислоты см. Дикарбоновые кислоты Двухэлектронная связь 51 ДДТ 521 [c.1168]

Фульвен имеет сравнительно большой дипольный момент (1,48 Д). Это можно объяснить тем, что легко поляризуемые я-электроны семициклической связи под влиянием электроноакцепторных винильных групп смещаются в цик-лопентадиеновое кольцо [c.224]

ИЛИ отсутствие неспаренных электронов (т. е. наличие некомпенсирован-ного спина). Методом ядерного магнитного резонанса (стр. 596) можно для атомов, имеющих ядерный магнитный момент (таков водород), установить наличие в молекуле и число по разному связанных водородных атомов — гидроксильных, метильных, метиленных, метинных, цис- и транс- расположенных и т. д. Есть методы, выявляющие иные детали структуры — наличие двойных и тройных связей и их характер — в цикле, семициклические (примыкающие к одному из углеродов цикла), вне цикла, сопряженные и т. д. Многие методы позволяют быстро и уве- [c.342]

Наиболее ценные применения MR связаны с отклонением этой величины от аддитивности (с так называемыми экзальтациями) при наличии определенных структурных особенностей. Например, сопряжение двух связей в открытой цеди дает повышение (экзальтацию) MR против расчета почти до 2,0. Однако наличие в сопряженной системе метильных групп при втором или третьем углероде (а еш е более — у обоих) снижает экзальтацию до4,0 (в случае двух СНд) и даже ниже — до 0,75. Так, экзальтация изопрена снижена до 1,0, а 2,3-диметилбутадиена — до 0,75, в то время как у бутадиена экзальтация нормальная. Сопряжение СНз=СН с бензольным кольцом (стирол) дает экзальтацию 1,3, снижающуюся для а-метилстирола и увеличивающуюся (до 1,4) для -метилстирола. Бензол и циклогексадиен имеют почти расчетную величину MR (без экзальтации),, для бензола даже ниже. Вообще же сопряженное положение двойных связей в циклах лишь немного повышает MR например, циклоокта-тетраен имеет экзальтацию 0,33, диклооктатриен — 0,66. Очень характерна экзальтация для так называемой семициклической двойной связи т. е. для структуры типа [c.352]

Необходимо отметить, что при дегидратации -ионилиденоксиуксусного эфира ( IV) образуется не только эфир (XXXVII) с требующимся расположением двойной связи в а, -положении к карбоксильной группе, но и р,Y-изомер ( VI) [222], у которого в результате анионотропной перегруппировки гидроксильной группы в аллильное положение вся полиеновая система смещена на один атом углерода с образованием в циклогексеновом кольце структуры кольца а-ионона и семициклической двойной связи, так называемой ретроионилиденовой системы. [c.168]

Создание ароматического секстета тс-электронов достижимо также в соединениях с семициклической двойной связью, таких, как (VII), при условии, что возможна поляризация в направлении, указанном формулой VII а. Возможность такой поляризации в действительности будет зависеть от электроотрицательности атома или группы X. В наименее благоприятных случаях, когда X — сильно электроотрицательный элемент, такой, как кислород, молекулы менее устойчивы, чем соответствующий циклопентадиен. Показано [3], что простейший цик-лопентадиенон (VII, Х = 0) быстро и необратимо полимеризуется в соответствующее производное дициклопентадиена. При комнатной температуре можно выделить только такие соединения этого типа, в которых оба положения, соседние с карбонильной группой, заняты двумя арильными группами или другими объемистыми заместителями для соединений с промежуточной степенью замещения возможно равновесие между мономерной и димерной формами. [c.114]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Дальнейшим развитием исследований Лебедева в области каталитической гидрогенизации высоконепредельных соединений (так же, как и этиленовых производных) явились работы Казанского и его сотрудников. Казанский и Татевосян [167] изучили процесс присоединения водорода в присутствии платины и палладия к углеводородам со скрещенной системой сопряженных связей. Сначала изучалась гидрогенизация дифенилфуль-вена. Реакция проходила с явными признаками двух стадий в первую стадию, и довольно быстро, водород насыщал обе двойные связи кольца, затем медленно гидрировалась семициклическая двойная связь. Характерно, что обрыв реакции после [c.147]

Здесь следует упом5шуть о следующих типах олефинов, способных к присоединению нитрозилхлорида триметил- и тетраметилэтилены циклогексены 22, этиленовые производные типа R2 = СНа и углеводороды имеющце семициклическую двойную связь и боковую группу, например метиленциклопентан. [c.626]

Дегидратация карбинолов (IV, V, VI) приводит к непредельным сульфидам (VII, VIII, IX) при этом возможны три направления дегидратации образование семициклической двойной связи, образование вторичной двойной связи и образование третичной двойной связи. Число стереоизомеров для каждого типа двойной связи равно числу стереоизомеров исходных кетосульфидов. Так, для (VII) можно ожидать образования только трех соединений [c.74]

Соединения с семициклической связью при трехчленном цикле долгое время не были известны. Первые представители их получены только в последние годы (аоказательство строения проведено лишь спектроскопически) [5]. [c.202]

Против такого предположения, однако, можно сделать серьезное возражение, так как циклизация, при которой должно получиться соединение с семициклической двойной связью при трехчЛ ен-ном цикле, энергетически маловероятна. Вполне возможно, что в промежуточной стадии имеет место лишь ион-дипольное взаимодействие с образованием псевдоциклического соединения [55] [c.321]

Следует отметить, что соединения, содержащие семициклическую двойную связь, являются менее устойчивыми, чем их изомеры с эн-доциклической связью, т. е. при дегидратации спирта образуется, как обычно, более устойчивый углеводород. [c.395]

Углеводороды, имеющие семициклическую двойную связь, легко переходят в изомеры с эндоциклической двойной связью, что указывает на ббльшую устойчивость последних. Изомеризация метилен-циклогексана в метилцйклогексен происходит при нагревании с ио-дистоводородным хинолином [10] [c.524]

При действии же щавелевой кислоты на дифенилциклобутилкар-бинол цикл не изменяется и образуется непредельный углеводород с семициклической двойной связью [c.679]

При гидрировании тетрагидропиранилиден-тетрагидропиро-новых соединений один моль восстанавливает один из двух гидроксилов до водорода. Второй моль водорода насыщает семициклическую двойную связь. Под влиянием дегидратирующих средств замещенные пиралиден-пироны способны - отщеплять только одну молекулу воды за счет гидроксила и водорода одного из двух радикалов, а не водорода, стоящего при углероде цикла. Окислением перманганатом калия продуктов дегидратации была доказана их структура. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология