замещенные константы диссоциации

Аналогично, значения константы диссоциации незамещенных аро магических аминов также практически одинаковы (табл. 11.2) На основность аминов влияет природа и положение замести телей (табл. 11.3 и 11.4). [c.406]

Экспериментальные и литературные данные по рКа иллюстрируют глубокую взаимосвязь между структурой алкилфенолов и их протоно-донорными свойствами в процессах ионизации. Алкильные группы, как электронодонорные заместители, уменьшают константу диссоциации фенола электроноакцепторные заместители повышают константу диссоциации. рК зависит от а) природы заместителя, б) химического строения радикала и его положения по отношению к ОН-группе, в) числа алкильных заместителей и их относительного расположения в кольце. В значениях рК наблюдается аддитивность, поэтому величину константы ионизации полизамещенных алкилфенолов можно предсказать на основании соответствующих инкрементов для радикалов в о-, м- и п-положениях. Роль стерических факторов ярко проявляется в ряду орто-замещенных алкилфенолов. Эффект сте-рического экранирования сольватации объемистыми орто-заместите-лями возрастает при переходе от НОН к СН3ОН. [c.25]

Внутренние и солъватационные эффекты заместите лей. Рассмотрим отношение констант диссоциации для замещенных и незамещенных кислот Xg/KH и связанные с ним термодинамические характеристики 6дД/ = АХ - ХЕ (Х= G°, H°, S°), относящиеся к равнове- [c.383]

Замена водорода при шестнадцатом атоме углерода на хлор превращает это соединение в хлортетрациклин (аурео-мицин, биомицин). Если же заместить в тетрациклине водород при двенадцатом атоме углерода на гидроксил, то химическая формула будет соответствовать окситетрациклину (террамицину). Все три соединения являются амфотерными веществами, обладающими одной основной группой и двумя кислотными. Константы диссоциации кислотно-основных групп для хлортетрациклина (рК 3.14, 7.4, 9.2), окситетрациклина (рК 3.5, 7.6, 9.2) и тетрациклина (рК. 8.3, 10.2) близки между собой [1, 2]. Величина первой константы [c.133]

Влияние концентрации водородных ионов на изменение окраски адсорбционных индикаторов может быть объяснено следующим образом. Такие красители, как флюоресцин и эозин, являются слабыми кислотами. Если титрование производить в сильнокислых растворах,, то диссоциация этих индикаторов может быть так сильно подавлена ионами водорода, что в растворе будет слишком мало анионов красителя для образования окрашенного адсорбционного слоя. Применимость того или иного индикатора зависит в основном от его константы ионизации, от произведения растворимости образуемой им окрашенной соли и от склонности анионов этого красителя адсорбироваться выпадающим при титровании осадком. Титрование, например, хлоридов с флюоресцеином в качестве адсорбционного индикатора нельзя производить в кислой среде. Но если флюоресцеин заменить дихлорфлюоресцеином — более сильной кислотой, анионы которой сильнее адсорбируются осадком, чем анионы флюорес-цеина, то титрование приводит к хорошим результатам при pH = 4 или даже еще меньше. Бромиды можно титровать при pH = 1 с эозином в качестве индикатора. Основные индикаторы могут также применяться в кислых растворах, но здесь есть опасность, что ионы водорода заместят катионы индикатора в адсорбционном слое и, таким образом, уменьшат активную поверхность. Фаянс и Вольф экспериментально показали, что родамин 6G можно применять как индикатор для титрования бромидов при концентрации кислоты до 0,5 н. [c.133]

При исследовании кислотности алифатических нитросоединений наиболее важным критерием являются их константы кислотной диссоциации в водной среде. Показано что величины рКд нитроалканов зависят от индукционного и пространственного эффектов заместит лей, а также от гиперконъюгации с углерод-водородными связями в е<. и (Ь-положениях и от полярного сопряжения. При этом зависимость кислотности алифатических нитросоединений от их строения еще довольно мало изучена. Особенно это касается сложных эфиров оС-нитрокарбоновых кислот (нитроэфиров), эавоевавшиг в последнее время все более видное место как -в теоретическом (довольно сильные П-Н кислоты), так и практическом (различные реакции конденсации) смысле. [c.125]