сочетание стерические препятствия

Влиянию структуры экстрагента на его экстракционную способность уделялось определенное внимание [91,92,117,152,153,157,161], однако до настоящего времени не найдено какого-либо простого соотношения между этими параметрами. Сочетание таких факторов, как кислотность экстрагента и стерические препятствия, может дать различие в коэффициенте распределения на 3 порядка [161]. Экстракционная способность обычно уменьшается с увеличением степени разветвленности алкильной цепи, что, вероятно, обусловлено изменениями в силе кислоты. Существует хорошая корреляция между D и K , и Ка при экстракции урана (VI) некоторыми диарилфосфор-ными кислотами [161]. [c.39]

Анилин и его производные как в водной, так и в неводной среде вступают в электроокислительную реакцию димеризации типа хвост к хвосту и дают бензидины. Если азот аминогруппы не защищен двумя алкильными заместителями, с димериза-цией могут конкурировать реакции сочетания по азоту. Поведение фенолов аналогично, и они приводят к образованию связей С—С и С—О. Сочетание простых эфиров фенолов осуществлено в дихлорметане, содержащем в качестве сорастворителя трифторуксусную кислоту. Метилированные ароматические соединения дают как биарилы, так и диарилметаны. Последние продукты образуются через катионные интермедиаты бензильного типа. Сочетание кольцо к кольцу подвержено влиянию стерических препятствий, а в некоторых случаях наблюдается кросс-сочетание. Олефины претерпевают оксидимеризацию или дегидродимеризацию. Иногда происходит смешанное сочетание двух различных олефинов. [c.157]

В XVI16 обе метильные группы, так же как и заместитель, должны лежать в плоскости бензольного кольца. Однако вследствие пространственных препятствий в о-изомере, в отличие от м- и п-изомеров, это возможно лишь в ограниченной степени. Своеобразие в поведении о-изомеров наблюдается не только при азосочетании, но также и при других реакциях и химических равновесиях. Затруднения, наблюдаемые при сочетании /г-замещенных N-димeтилaнилинa, обусловлены не стерическими препятствиями в крайних структурах, как это имеет место у [c.167]

В работе кинетическими ыетодаии в интервале тенператур от О до 50°С изучено влияние орто-заместителей на реакцию сочетания солей диазония с 2-нафтол-3,6-дисульфокислотой. Показано, что все занестители по характеру их взаимодействия с реакционным центром можно разделить на две группы. К первой группе принадлежат заместители, не испытывающие пространственных затруднений, и их действие на диазониевую группу носит электронный характер. Обнаруженная в этом случае изокинетическая зависимость носит изоэнтальпий-ный характер. Ко второй группе принадлежат заместители, которые яз-за стерических препятствий выведены из сопряжения с -систеиой бензольного кольца. Для этого случая была определена изокинетическая температура, которая оказалась равной 222 8°К. [c.1035]

Реакции гидридов фосфора с альдегидами в присутствии кислот останавливаются на стадии образования производных трехвалентного фосфора (третичных или вторичных а-оксиалкилфосфинов) лишь в тех случаях, когда сочетание электронных и стерических факторов и условий проведения процесса препятствует исчерпывающему а-оксиалкилированию фосфина, приводящему к соли фосфония. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология