Ванны конформации

Форма ванны. Конформация циклогексана, обладающая высокой энергией. Промежуточное состояние между твист-формами. [c.289]

Циклооктатетраен (2) является неплоской молекулой, имеющей похожую на ванну конформацию D m. Молекула содержит чередующиеся двойные и одинарные связи приведенные значения [c.457]

К. циклогексана — 1) форма ванны — конформация циклогексана, характеризующаяся высокой энертей 2) форма кресла — наиболее устойчивый конформер циклогексана, характеризующийся минимальной энергией 3) твист-конформация — менее выгодная, чем конформация ванны [c.164]

Так, в растворе хлороформа X V дает на кривых впадину [а] = —243° при 323 ммк, в то время как XGVI дает впадину [а] = —300° при 325 ммк. В ледяной уксусной кислоте кривая кетонеолина X V имеет пик [а] = +1450° при 317 ммк, а кривая X VI — пик [ос] = +1455° при 326 ммк. Хотя любые рассуждения относительно причины обращения эффекта Коттона при замене хлороформа уксусной кислотой должны рассматриваться как предположительные, тем не менее возможно, что такое обращение связано с изменением из кресла в ванну конформации кольца А (вероятно, также и гетероциклического кольца). Рассмотрение молекулярных моделей позволяет предположить, что в конформации ванны атом азота оказывается менее экранированным. Таким образом, уменьшение свободной энергии, обусловленное увеличением сольватации положительно заряженного азота, может оказаться больше того, которое необходимо для компенсации увеличения энергии при превращении кресла в ванну [c.435]

Наиболее интересной особенностью циклогексаионового кольца, отличающей его свойства от циклогексанового, является небольшая разность энергий конформаций кресла и ванны . Конформация ванны вследствие своей гибкости (псевдовращения) не является закрепленной и может быть легко искажена под влиянием различных структурных факторов, например введения заместителей или утяжеления молекулы дополнительными циклическими группировками. Указанный эффект наблюдается в случае различных кетостероидов производных холестан-З-она [113, 151] я аллобетулона [113], лупан-З-она [113, 149], гомоаидростан-3,17-диона [150] и др. Конформации этих соединений были определены с помощью измерений и расчетов дипольных моментов, выполненных для всех пространственно возможных структур. [c.142]

Предполагается, что в цикле псевдоротационных переходов ванна — искаженная ванна конформации искаженной ванны обладаю1 достаточно высокой энергией и поэтому вносят минН" мальауй вклад б конформацнонное равновесие. [c.134]

В случае С1 (кресла)-конформации распад происходит с образованием производных фурфурола. Действительно, среди продуктов деструкции найдены (гидроксиметил)-фурфурол, 1,6-апгид-po- -of-глюкофураноза (см. табл. 2.5). Из 1В (ванны)-конформации получается преимущественно 1,6-ангидро-р- -глюкопираноза (левоглюкозан). Видимо, антипирены, кислоты и основания Льюиса, помимо того что они являются катализаторами дегидратации, способствуют переходу элементарных звеньев целлюлоз в С1-конформацию, обеспечивая тем самым повышенные выходы углерода и снижение выхода смолы. Соединения типа производных фур-фурольного ряда обладают большой реакционной способностью и склонны к поликонденсации, что приводит к получению пека, превращающегося при высоких температурах в углеродное волокно. [c.88]

С1 (кресло)-конформация элементарного звена целлюлозы направляет процесс в сторону образования фурановых ангидроцик-лов и повышенного выхода производных фурфурола это благоприятно сказывается на конечном результате. Наоборот, 1В (ванна)-конформация элементарного звена целлюлозы вызывает обильное образование смолы и левоглюкозана, что нежелательно. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология