Магическая кислота

Согласно этой теории сильно кислые (жесткие) центры (Н+) предпочтительно вступают во взаимодействие с жесткими (слабо поляризуемыми) основаниями. Например, для сверхсильных , или магических кислот имеют место реакции [58] [c.10]

Недавно было установлено, что в растворе магической кислоты сульфи-новые кислоты и сульфинаты дают устойчивые, протонированные по атому кис- [c.427]

Протон является простейшим из электрофилов. В табл. 2.7.3 приведены некоторые значения Но — меры относительной способности кислотных растворителей переносить протон на органическое основание типа нитроанилина [9а]. Значения Но для реакций про-тонировапия олефинов и ароматических соединений плохо коррелируют [9в]. Для такой корреляции лучше использовать функцию Як к сожалению, эта функция может быть определена только для водных растворов кислот. Однако данные табл. 2.7.3 показывают, что, например. НЗОзР/ЗЬРб ( магическая кислота ) приблизительно в 10 раз эффективнее серной кислоты для протонирования слабых органических оснований. В табл. 2.7.4 приведены значения кислотности, необходимые для протонирования некоторых ненасыщенных углеводородов. [c.518]

Неклассические карбкатионы впервые были зафиксированы в 1970-х гг. Г. Ола методом ЯМР в суперкислых средах, например Р80зН - 8ЬЕд (магическая кислота) в ВО при пониженной температуре (-60 °С и ниже) в реакции [c.386]

Значит, эта самая сильная из кислот, известных на ранних этапах развития химии, почти в 10 раз сильнее той, у которой рН = 0. Но в наше время известны кислоты гораздо сильнее. У фторсульфоновой (НЗОзР), например, функция кислотности равна 15, а у смеси той же фторсульфоновой кислоты с пятифтористой сурьмой (ЗЬРз)—почти 19. Эта фантастически жадная кислота, превосходящая серную еще в десять миллионов раз, получила название магической. По отношению к ней основаниями являются почти все органические и неорганические вещества — даже метан. Так вот в ее среде равновесие между спиртами (или олефинами), с одной стороны, и карбониевыми ионами — с другой, полностью смещено в сторону образования последних. Чтобы замедлить обменные процессы, происходящие даже в этих условиях, а также исключить полимеризацию, к которой магическая кислота легко принуждает почти любые органические соединения, спектры тоже исследуют при низких температурах. И вот какие удивительные изменения при этом происходят. [c.240]

Следует назвать здесь и формально, относящиеся к первой группе трифторуксусную кислоту [80] и фторсульфоновую кислоту РЗОзН ( сверхкислота , магическая кислота [81]) из-за своей высокой кислотности они очень энергично вмешиваются в процесс, изображенный схемой (4.13). Способность стабилизовать катионы (нуклеофильное влияние) у этих веществ очень мала, поскольку основность кислородных атомов подавлена сильным —/-эффектом атома фтрра. [c.172]

Важно отметить, что природа катионных частиц в электрофильной полимеризации олефйнов (Н С " ) допускает анализ элементарных стадий с учетом и факторов силы, и факторов жесткости-мягкости. Более того, подразумевая фактор жесткости как синоним силы, а фактор мягкости-слабости, предлагаемый подход демонстрирует и их несовпадение и независимость. Например, при инициированци полимеризации Н-кислотами сильнокислые протоны нивелируют в определенной мере различия в основности олефиновых мономеров и, наоборот, слабокислые центры отличаются повышенной избирательностью по отношению к ним. Сильнокислые (жесткие) центры (Н " ) сверхсильных или магических кислот в соответствии с концепцией ЖМКО предпочтительно реагируют с жесткими (слабо поляризуемыми) основаниями, в частности, с простыми углерод-углеродными связями, вызывая их разрыв [55] [c.36]

Недавно [262] при исследовании протонирования сульфоксидов в среде суперкислоты — магической кислоты , представляющей собой смесь РЗОзН—5ЬРб, разбавленную ЗОгСШ, методом ПМР получено прямое подтверждение существования протонированных по атому серы сульфоксидов [c.245]

Оказалось, что в определенных, очень жестких условиях сульфонильная группа может реагировать даже с электрофильными реагентами за счет электроотрицательного заряда на атоме кислорода. Так, Ола и сотр. [136] установили, что в среде суперкислоты — магической кислоты — легко протонируются не только сульфинильные группы (см. стр. 245), но и сульфонильные. При этом образуются устойчивые до 65 С монопротонированные формы типа [c.342]

Интенсивное развитие исследований по протонированию ароматических и других органических соединений с целью генерирования карбониевых ионов привело к вовлечению в исследовательскую практику новых кислотных систем, характеризующихся исключительно высокой протонирующей способностью. Особенно сильными кислотами оказались системы HSO3F—SbFs и HF—SbFs с различным молярным соотношением компонент ( магические кислоты , или сверхкислоты [80]). Определение количественных характеристик протонирующей способности очень сильных кислот сопряжено с рядом трудностей, и поэтому данные разных исследователей несколько различаются. Наиболее вероятные значения функции кислотности Но сверхкислот наряду с данными для некоторых других кислот приведены в табл. 3. [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Магическая кислота: [c.641] [c.63] [c.42] [c.54] [c.112] [c.202] [c.406] [c.128] [c.128] [c.263] [c.281] [c.65] [c.623] [c.623] [c.318] [c.213] [c.241] [c.241] [c.242] [c.318] [c.99] [c.49] [c.461] [c.76] [c.6] [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология