Сульфонильная группа

Замещение сульфонильной группы на атом водорода [c.184]

Обычно сульфоны не имеют запаха, бесцветны и в химическом отношении довольно инертны. Для определения сульфонильной группы полезны две сильные полосы поглощения в ИК-спектрах, обусловленные связанными валентными колебаниями сера — кислород (табл. 6.12). [c.393]

Для 1,3,4-оксадиазолов реакции нуклеофильного замещения не характерны, и в известных примерах, включая замещение метил-сульфонильной группы действием аммиака, выходы низки [147]. Многие нуклеофильные реагенты вызывают расщепление цикла, зависящее от электронной плотности в положениях 2 и 5. Продукты кислотного и основного гидролиза показаны в схеме (178). Арилзамещенные 1,3,4-оксадиазолы обычно менее чувствительны к действию кислот, чем алкилзамещенные. Минеральные кислоты, даже концентрированные азотная и серная кислоты, не действуют [c.524]

Нуклеофильное замещение у атома серы сульфонильной группы [1369] [c.239]

Удаление сульфонильной группы из молекулы органического соединенпя в результате следующих процессов. [c.183]

Сульфонильная группа в молекуле сульфона дибензотиофена вследствие своего электроотрицательного характера дезактивирует 2,8 и 4, -положения, так что электрофильные заместители направляются в положения 3 и 7 [15, 21]. [c.130]

Амиды арилсульфокислот, называемые обычно сульфамидами (сульфонамидами), обладают кислыми свойствами сульфонильная группа в них оказывает на связанную с ней аминную группу настолько сильное электроноакцепторное влияние, что атомы водорода, связанные с азотом, приобретают протонную подвижность [c.220]

Порядок нуклеофильности по отношению к атому серы сульфонильной группы следующий OH->RNH2>Nз >F >A O"> >С1 >Н20>1- [1379]. Этот ряд аналогичен ряду для нуклеофильного замещения у атома углерода карбонильной группы (разд. 10.12). Субстраты этих двух типов можно рассматривать как относительно жесткие кислоты по сравнению с насыщенным атомом углерода, который значительно мягче и для которого порядок нуклеофильности иной (разд. 10.12). [c.240]

Тиопроизводные, такие, как меркаптаны, сульфиды, тиоацетали, очень легко подвергаются гидрогенолизу под действием никеля Ренея. Для восстановительного удаления сульфонильной группы особенно эффективно восстановление металлами в жидком аммиаке [c.151]

Реакция сильно зависит от /мра-заместйтелей, как и следует ожидать для электрофильного замещения [157]. Протонирование и галогеииро-ванмс изучены наиболее подробно (]58), Описано также электрофильное замещение ацнльной [159], нитро- (160] и сульфонильной группами [161]. [c.369]

Большая часть сульфата, образующегося в организме, без дальнейших изменений выводится с мочой, но значительная его доля этерифи-Цируется олигосахаридами и фенольными соединениями. В этом случае, разумеется, используется перенос сульфонильной группы из PAPS [уравнение (11-4)]. Многие читатели (возможно —40%) могли заме- [c.135]

KOTOp),iii разлагается с образованием олефина [23]. Такое ступенчатое разложение, как полагают, в энергетическом птноше-пии более выгодно, чем разложение по согласованному механизму, ввиду повышенной кислотности р-водородного атома, соседнего с сульфонильной группой. [c.88]

Для препаративного получения А. используют методы деградации подходящих биополимеров. Коммерческие препараты солянокислых глюкозамина и галактозамина получают гидролизом соотв. хитина и полисахаридов соединит, ткани. Хим. синтез А. основан на р-циях замещения групп ОН (через промежут. замещение их на атом галогена, превращение в сульфонильную группу или оксогруппу) на амино- или аминогенную ф-цию, на присоединении таких ф-ций к эпоксипроизводным или иенасыщ. производным сахаров, а также на взаимных превращениях самих А. [c.144]

Мезитилен-2-сульфонильная группа (Mts), которую можно вводить при аналогичных условиях, снимается HF и, кроме того, метансульфокислотой или трифторметаисульфокислотой (Йаджима и др., 1978 г.). [c.126]

Арилсульфонильные производные давно нашли применение для синтеза вторичных аминов из первичных аминов. Сульфонильная группа препятствует образованию третичных аминов или четвертичных аммониевых соединений и, кроме того, повышает кислотность связи N — Н поэтому из первичных аминов легко образуются натриевые соли сульфамидных производных, которые алкилируются алкилгалогенидами или эфирами серной кислоты в водном или в водно-спиртовом растворе [145—147]. -Толуолсульфонильная (тозильная) группа использовалась для получения 4-кетотетрагидро-хинолинов [148] (см. схему 30) и азабензоциклогептенона [149], а также в синтезе пептидов. Арилсульфамиды очень легко получить, но отщепление сульфонильной группы иногда затруднительно. [c.213]

Иногда десульфонилированием называют удаление сульфонильной группы и атома водорода с образованием кратной связи, например [c.184]

Точно так же повышенная кислотность сульфокислот обусловлена влиянием сульфогруппы ArSOa—. Вероятно, различие между карбонильной и сульфо-группами более всего связано с самим фактом наличия атома углерода в первой из них и атома серы во второй. Однако возможно, что большее влияние сульфонильной группы на кислотность в основном определяется наличием двух атомов кислорода вследствие этого отрицательный заряд в сульфонат-ионе распределен между тремя атомами кислорода [c.670]

Очень устойчивые У /а-толуол-м-сульфонилпроизводные аргинина находят все возрастающее применение особенно в твердофазном синтезе [44, 45]. Толуол-п-сульфонильная группа может быть удалена только при действии очень сильной кислоты (жидкого фторида водорода) [46] или путем восстановления натрием в жидком аммиаке. [c.386]

Введение флуоресцентной 5-диметиламинонафталин-1-сульфонильной группы в белки мембран и последующий анализ флуоресцентных спектров указывает [63] на высокую степень неподвижности информирующей группы и приводит к выводу, что клеточные мембраны не столь похожи на жидкость, как это ранее считалось. Растворение некоторых мембранных белков, достигаемое действием детергента, сопровождается возрастанием подвижности меченой группы (см. также главу 25.3). [c.442]

Во многих случаях возможно избирательное введение в молекулу углевода ацильной и сульфонильной групп, причем избирательность зависит от применяемого реагента. Так, при моноацети-лировании ряда метил-3-ацетамидо-3,6-дидезоксиглюкопиранозидов ацетилхлоридом в основном ацилируется гидроксильная группа [c.171]

Эти соединения обычно получают [17] восстановлением Ь1А1Н4 сульфонильной группы в тиетандиоксидах до сульфидной и последующим элиминированием по Гофману или Коупу. Бензо[6]тиет получен с выходом 45 % термолизом бензо[Ь]тиофендиоксида-1,1 [18]. [c.299]

Сидноны можно рассматривать как ароматические системы, поскольку производные со свободным положением 4 (153 R = И) подвергаются электрофильному замещению. Так, Л -фенилсиднон (158) при действии брома или iV-бромсукцинимида превращается с высокими выходами в 4-бромзамещенное (159) [2, 4, 8]. Атом водорода в положении 4 может быть замещен на хлор, иод, нитро-, сульфонильную группы, дейтерий, ацильную или формильную группы [4, 8]. [c.735]

Представители этой мезоионной системы, в которых экзоциклический атом азота стабилизирован сульфонильными группами, получены метилированием пиразолов (368) метилфторсульфонатом (в. в.) и последующей обработкой перхлоратов диазолия (369 = Ме) водным раствором гидроксида калия (схема 83) [157]. [c.764]

Скелетные перегруппировки характерны также для соединений, содержащих сульфонильную группу. Напрнмер, одним из заметных направлений распада арилсульфонилметилсульфо-натов ArSOa HaOSOaR является выброс из М+ формальдегида [533]. [c.301]

Сульфоны образуются при окислении сульфидов избытком пероксида водорода в уксусной кислоте или концентрированной азотной кис лотой. Они представляют собой бесцветные кристаллические и достаточно устойчивые венхества, растворимые в воде. Сульфоны, как правило, могут быть восстановлены лишь в жестких условиях. Сульфонильная группа обладает сильным —/-эффектом, примерно соответствующим действию циан-группы. Вследствие этого сульфоны являются С—Н-кислотами. [c.474]

В случае феннлсульфонильных групп при действии морфолииа помимо указанного раскрытия цикла (т.пл. 212°С) происходит нуклеофильное замещение одной из сульфонильных групп (раздел П.8.3.1). [c.115]

Связь сульфонильной группы с фуроксановым кольцом в обонх изомерах (1,776 и 1,765 А среднее 1,770 А) длиннее, чем с фенильным кольцом (1,754 и 1,747 А среднее 1,750 А). Разница 0,02 А в 7 раз больше, чем стандартное отклонение 0,003 А, следовательно, она статистически значима. Для чнсто простой связи принята длина 1,78 А [202]. [c.51]

В изомере 35 атомы кислорода сульфонильной группы и фуроксанового кольца сближены до 3,04 А, что ненамного больше суммы ван-дер-ваальсовых радиусов (2,8 А) и должно вызывать определенное стерн-ческое напряжение. Оно может быть причиной того, что в равновесной смеси изомеров преобладает номер 36, у которого таких стернческих взаимодействий нет. [c.51]

Таким образом, судя по геометрическим параметрам изученных молекул, фуроксановое кольцо проявляет электронное взаимодействие с алкильными и арильными заместителями, нитрогруппой, двухвалентной серой. С карбонильной и сульфонильной группами взаимодействие не замечено причиной может быть либо неподходящее взаимное пространственное расположение фуроксанового кольца и этих групп, либо одновременное наличие другого остатка, с которым эти группы взаимодействуют предпочтительнее, чем с фуроксановым кольцом. Для выявления электронного взаимодействия фуроксанового кольца с этими группами нужны другие модельные соединения. [c.51]

Амиды типа R 0NR H2 HI2S03Na нельзя определить этим методом. Сульфонильная группа не восстанавливается полностью, и соль амина не летуча. При определении этих соединений получаются очень низкие результаты. [c.160]

Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.183 , c.184 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.407 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.407 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.352 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология