Суперкислоты

Сунеркислота - среда с высокой кислотностью - обычно выше, чем у 100% серной кислоты. Чаще всего суперкислоты получают взаимодействием сильных кислот Льюиса (ЗЬРз) с кислотой Бренстеда (НР, П80зР), [c.56]

Применение суперкислот и сильноосновных сред в неорганическом синтезе [c.457]

Обмен водорода можно осуществить при обработке кислотами или основаниями. Как и реакция 11-1, реакция обмена используется главным образом для выяснения вопросов, связанных с изучением механизмов реакций, например для установления относительной кислотности, но она также может быть использована в синтетических целях для получения дейтери-рованных или меченных тритием молекул. Под действием обычных сильных кислот, например H2SO4, в реакцию обмена вступают только достаточно кислые протоны, такие, как ацетиленовые, аллильные и т. п. Однако под действием суперкислот можно осуществить обмен первичных, вторичных и третичных атомов водорода в алканах (см. т. 1, разд. 8.1) [43]. При этом порядок реакционной способности водорода меняется в ряду третичный>вторичный>первичный. Если в молекуле имеются связи С—С, они также могут расщепляться (реакция 12-46). Механизм обмена (показанный ниже на примере метана) включает атаку Н+ по связи С—Н с образованием пятивалентного [c.421]

Затем было найдено, что те же катионы могут образовываться из спиртов в смеси суперкислота — ЗОг при —60 °С и из алке- [c.217]

Дополнительное свидетельство в пользу механизма SnI (в частности, в пользу участия в качестве промежуточных частиц карбокатионов) состоит в том, что скорость сольволиза алкилхлоридов в этаноле коррелирует со стабильностью карбокатионов, которая определена по теплотам ионизации, измеренным в растворах суперкислот (т. 1, разд. 5.2) [30]. [c.21]

Ион 55 представляет собой протонированный циклопропан и при потере протона превращается в сам циклопропан [156]. Была предпринята попытка выделить частицы, имеющие структуры типа 55. С этой целью был приготовлен раствор 2,3,3-триметил-2-бутил-катиона в суперкислоте при низкой температуре [157]. Однако спектры ПМР и С-ЯМР, а также КР-спектроскопия показывают, что на самом деле в этом растворе присутствует пара открытых ионов, находящихся в быстром равновесии. Естественно,.что превращение этих ионов друг в друга должно включать образование иона 56, но, очевидно, лишь в качестве переходного состояния. [c.49]

С помощью последовательных реакций такого рода в растворах суперкислот (т. 1, разд. 5.2) простые алканы, подобные метану и этану, дают грег-бутил-катионы [164]. [c.442]

Соединения 169 и 170 удалось получить в виде устойчивых кислот в растворах суперкислот [532]. Для некоторых субстратов, реагирующих при пониженной кислотности, был предложен другой механизм, включающий интермедиат только с одним положительным зарядом [612]. [c.228]

Позиция Г. А. Ола основывается на представлении о так называемых суперкислотах, или сверхкислотах, сложной природы. Сунеркислотиый центр включает как центр Бренстеда, так и льюисовский кислотный центр, причем кислотность Льюиса усиливает бренстедовскую кислотность 181. С этой точки зрения и(шлгкатионно-декатионированные формы цеолитов, обладающие бренстедовосой и льюисовской кислотностью, также можно рассматривать как суперкислоты. Наличие кислоты Льюиса в структуре активного центра позволяет по новому подойти к вопросу гидридного переноса при алкилировании. [c.347]

При растворении пентафторида сурьмы в жидком фторово-дороде или во фторосерной кислоте образуются среды с исключительно высокой активностью протона — суперкислоты. [c.457]

В случае простых алкильных карбокатионов [7] устойчивость уменьшается в ряду третичные>вторичные>первичные. Известно много перегруппировок, при которых первичные или вторичные карбокатионы превращаются в третичные. Простые алкильные катионы неустойчивы в растворах обычных сильных кислот, например в Н2504, однако исследование этих частиц стало возможным, когда было обнаружено, что многие из них могут сохраняться неопределенно долгое время в растворах смесей фторсульфоновой кислоты и пентафторида сурьмы. Такие смеси, растворенные обычно в ЗОг или ЗОгС , являются самыми сильными из известных кислых растворов и часто называются суперкислотами. Первоначальные эксперименты заключались в присоединении алкилфторидов к ЗЬр5 [8]. [c.217]

Среди простых алкильных катионов наиболее устойчив грег-бутил-катион. Все известные алкил-катионы, содержащие не менее четырех атомов углерода, при нагревании образуют трет-бутил-катион это относится даже к относительно устойчивым трет-пеитил- и трет-гексил-катиоисодержащим фрагментам [19]. При обработке суперкислотой метан [20], этан и пропан в качестве главного продукта дают трег-бутил-катионы (см. реакцию 12-16) даже парафин и полиэтилен образуют трет-бутил-катион. Полученные из растворов суперкислот твердые соли трет-бутил- и трет-пентил-катионов, например МезС ЗЬРб , устойчивы при температурах ниже —20 °С [21]. [c.219]

V. Незамещенный циклопропилметил-катион был получен в растворах суперкислот при низких температурах спектроскопия С-ЯМР позволяет сделать вывод о том, что в этом растворе присутствует равновесная смесь бисекторного циклопро-пилметил-катиона, строение которого показано резонансными структурами 53, и бициклобутониевого иона 22 [153]. [c.48]

При обработке гидразобензола РЗОзН—ЗОг (302С1Р) был получен дикатион 144, он устойчив в растворе суперкислоты при —78 °С [532]. Хотя здесь реакция начинается с дипротони-рованного субстрата, вполне возможно, что по тому же механизму будет реагировать и монопротонированный субстрат. Имеются данные, указывающие на то, что даже в реакции ди-протонированного соединения протонирование может происходить во время формирования переходного состояния, а не до этого [533]. [c.216]

Замена одного атома кислорода в оксокислоте на атом фтора ведет к резкому увеличению силы кислоты. Примером может служить фторсульфо-новая кислота HSO3F. Такие кислоты получили название суперкислот. К этому же классу кислот относятся и кислоты с комплексным анионом, например ВЗЬРб. [c.18]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.517 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.202 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.162 , c.163 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.517 ]

Механизмы реакций в органической химии (1991) -- [ c.118 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.143 , c.366 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология