Электрофильная полимеризация

Учитывая генетическую связь процессов катионной теломеризации и полимеризации (первая реакция представляет предельный случай второй реакции), очевидна высокая активность изобутилена в электрофильной полимеризации, протекающей без изомерных превращений. Она представляет базовый фундамент для изучения закономерностей процесса полимеризации и лежит в основе направленного синтеза многих полимерных продуктов. Полимеризация изобутилена - важнейшая в практическом и теоретическом отношении реакция. Вместе с тем, благодаря наличию концевых (полиизобутилен) и внутренних (сополимеры изобутилена) двойных связей многие из рассмотренных реакций изобутилепа могут быть реализованы на полимере и использованы для модификации его свойств. [c.17]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена на кислых катализаторах исходную бутиленовую смесь разбавляют водяным паром. В процессе дегидрирования откладывается кокс, в результате чего активность катализатора уменьшается. Регенерацию катализатора производят воздухом (925 К, 0,117 МПа). Изобутилен из фракции углеводородов С4 выделяют после извлечения бутадиена [47, 48 . [c.22]

Важно отметить, что природа катионных частиц в электрофильной полимеризации олефинов (Н , С ) допускает анализ элементарных стадий с учетом и факторов силы, и факторов жесткости-мягкости. Более того, подразумевая фактор жесткости как синоним силы, а фактор мягкости - слабости, предлагаемый подход демонстрирует их несовпадение, и независимость. Например, при инициировании полимеризации Н-кислотами сильнокислые протоны нивелируют в определенной мере различия в основности олефиновых мономеров [c.42]

В настоящее время отсутствует единая общая теория электрофильной полимеризации катионоактивных мономеров. Даже при ограниченности круга рассматриваемых мономеров олефинами, а катализаторов - кислотами Льюиса галогенидов Фриделя - Крафтса с протонсодержащими соединениями, картина остается недостаточно ясной. Тем не менее сложность проблемы не исключает, а предполагает и стимулирует исследования в области механизма полимеризации изобутилена. В последние годы получены новые фундаментальные результаты, позволившие сделать шаг вперед по регулированию процесса полимеризации, определению молекулярных характеристик полимера, и способствующие созданию достаточно строгой теории полимеризации как сверхбыстрого процесса. Их обсуждению предпослан классический анализ отдельных стадий полимеризации. [c.68]

Таким образом, для моделирования химического процесса жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ следует использовать кинетическую схему 2.11 [c.114]

Таким образом, на примере весьма быстрой жидкофазной электрофильной полимеризации ИБ четко показано влияние геометрии реакционного объема на молекулярно-массовые характеристики образующегося полимера и возможность перехода от одного макрокинетического режима к другому (режимы А, Б, В) за счет изменения радиуса К зоны реакции. При увеличении радиуса К ши- [c.146]

Электрофильная полимеризация изобутилена, как показано ранее, протекает с исключительно высокой скоростью (Кр Ю л/моль-с) в ограниченном реакционном объеме в виде факела с различными зонами температур, концентраций реагентов и скоростей протекания элементарных актов реакции. Именно это предопределяет при проведении весьма быстрой реакции полимеризации изобутилена сложность (а по-существу и невозможность) при использовании стандартных объемных реакторов смешения термостатирования процесса и управления им, снижение молекулярной массы и уширение ММР образующихся полимерных продуктов по сравнению с расчетным, а также уменьшение производительности основного аппарата. По этой причине используемые в современном производстве объемные реакторы смешения неэффективны и не являются оптимальными ни по конструкции, ни по объему, ни по производительности, ни по расходу сырья и электроэнергии. Естественно, что актуальными являются работы по разработке других более эффективных способов проведения полимеризации изобутилена в промышленности. [c.307]

Чтобы охарактеризовать электрофильную полимеризацию, следует знать катализаторы, мономеры и механизм процесса. [c.221]

Вообще говоря, можно констатировать, что в настоящее время единая общая теория электрофильной полимеризации известных катионоактивных мономеров отсутствует. Даже при ограничении круга рассматриваемых мономеров олефинами, а катализаторов-комплексами кислот Льюиса и галогенидов Фриделя-Крафтса с протонсодержащими соединениями, картина остается достаточно сложной и неясной. Естественно, и для нзобутилена-этого уникального мономера имеется еще очень много противоречивых данных и пробелов в знании различных аспектов химии и технологии полимеризации. Можно согласиться, что едва ли кто в мире в настоящее время может потратить необходимое количество времени и сил на то, чтобы извлечь из путаницы бесспорные факты, т. е. элементы, необходимые для построения прочной основы для следующего шага вперед в направлении углубленного понимания той весьма ограниченной области полимерной химии [90, с. 116]. Тем не менее, сложность ситуации не исключает, а предполагает и стимулирует, как будет показано ниже, дальнейшие исследования в области механизма полимеризации нзобутилена. [c.50]

Следовательно, не только с чисто технологической точки зрения (т. е. учитывая такие отрицательные действия сильных кислот как коррозия аппаратуры, токсичность и др.), но и из общих представлений о кислотно-основном взаимодействии электрофильную полимеризацию и другие родственные процессы предпочтительно проводить на слабокислых комплексных катализаторах. [c.11]

Еще сложнее обстоит дело при катионной полимеризации. Катионной (электрофильной) полимеризацией называют процесс образования полимеров, в котором активная растущая частица (ак=> тивный центр) несет положительный заряд. Обычно к этому типу относят все процессы пол]гчения полимерных продуктов под действием инициаторов кислотного характера. Эта инициаторы обладают [c.225]

Катализируемая металлом электрофильная полимеризация [c.75]

Рассмотрение известных катализаторов и различных схем инициирования предопределяет целесообразность общего подхода к инициированию процессов электрофильной полимеризации с позиций теории кислотно-основно-го взаимодействия. Инициириующие свойства электрофильных катализаторов определяются мерой кислотных свойств, так как катионная полимеризация представляет собой своеобразную последовательность актов, протекающих по принципу нейтрализации кислоты (активный центр) основанием (мономер) [30,31]. Подобные взаимодействия можно классифицировать как частный случай кислотно-основных взаимодействий в неводных средах, причем конкретная природа кислоты (Льюиса, Бренстеда или их комбинация) и основания (мономер, электронодонорный растворитель) определяют специфику процессов. [c.41]

Цепную полимеризацию можно подразделить на четыре типа в зависимости от применяемых каталитических систем радикальная полимеризация катионная, или электрофильная, полимеризация анионная, или нуклеофильная, полимеризация полимеризация на комплексных металлалкильных катализаторах. Эта классификация, конечно, несколько произвольна, но она оправдывается отчетливыми различиями в характеристиках перечисленных типов процесса. [c.220]

Характерной реакцией, имеющей важнейщее практическое значение, является полимеризация изобутилена. Изобутдлен представляет собой типичный катионоактивный мономер. Электрофильная полимеризация изобутилена протекает без изомерных превращений. Она положена в основу синтеза многих полимерных продуктов. [c.13]

Для предотвращения электрофильной полимеризации изобутилена >yia кислых катализаторах исходную бутиленовую смесь разбавляют во-< дяным паром. В процессе дегидрирования откладьгеается кокс, в резуль- тате чего активность катализатора уменьшается. Регенерацию катализа- i opa проводят воздухом (925 К, 0,117 МПа). [c.17]

Важно отметить, что природа катионных частиц в электрофильной полимеризации олефйнов (Н С " ) допускает анализ элементарных стадий с учетом и факторов силы, и факторов жесткости-мягкости. Более того, подразумевая фактор жесткости как синоним силы, а фактор мягкости-слабости, предлагаемый подход демонстрирует и их несовпадение и независимость. Например, при инициированци полимеризации Н-кислотами сильнокислые протоны нивелируют в определенной мере различия в основности олефиновых мономеров и, наоборот, слабокислые центры отличаются повышенной избирательностью по отношению к ним. Сильнокислые (жесткие) центры (Н " ) сверхсильных или магических кислот в соответствии с концепцией ЖМКО предпочтительно реагируют с жесткими (слабо поляризуемыми) основаниями, в частности, с простыми углерод-углеродными связями, вызывая их разрыв [55] [c.36]

В соответствии с закономерностями кислотно-основного взаимодействия активность комплексных систем кислота Льюиса-сокатализа-тор в электрофильной полимеризации олефйнов зависит от их силы (табл. 2.3) [58]. [c.38]

В связи с этим значительный интерес представляет класс галоид-алюминийорганических соединений (ГАОС)—ближайших родственников А1С1з. Характер растворимости ГАОС, пониженная в сравнении с А1С1з кислотность и регулирование ее за счет процессов комплексообразования [13—15] обеспечивают широкие возможности в изучении научных и практических вопросов электрофильного катализа и, в частности, электрофильной полимеризации. Особенно стоит остановиться на гомогенности процессов в присутствии ГАОС. Хотя промышленные кислотные процессы (например, олигомеризация а-олефинов, алкилирова-ние ароматических углеводородов а-олефинами и др.) реализованы с использованием гетерогенных катализаторов [1, 2, 4, 8—10], последние проигрывают гомогенным катализаторам в том, что требуют более жестких условий, менее селективны и т. д. Очевидно, возможности гомогенного кислотного катализа как составной части гомогенного катализа вообще еще не раскрыты полностью. Однако именно ему по оптимистическим прогнозам [16] принадлежит будущее. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология