Меченых соединений использо вание

Оба радиоактивных изотопа обладают чрезвычайно мягким р-излучением (Ямако трития = 0,0185 Мэв макс—углерода-14 = 0,156 Мэв), которое может поглощаться уже очень тонкими слоями (толщина полуослаб-ления ( 1/2 трития < 0,2 мг/см , толщина полуослабления углерода-14 = = 2,7 мг/см у, поэтому работа с ними связана с известными трудностями. Для преодоления последних разработаны различные методы измерения, которые (особенно для трития) требуют затраты значительного времени и труда. В то время как измерения с веществами, меченными углеродом-14, можно проводить с торцовым счетчиком, для трития этот метод неприменим. При определениях активности малоактивных соединений, меченных тритием или углеродом-14, необходимо исключать поглощение излучения, вызванное слоем воздуха между образцом и окошком счетчика, а также и самим окошком. В этом случае активности твердых или малолетучих жидких проб можно измерять в 2я- или 4я-проточных счетчиках, поэтому из всех адсорбционных эффектов приходится считаться только с самопоглощением. Непременным условием воспроизводимости результатов является одинаковая толщина слоя и поверхность препарата. Для измерения твердых и жидких соединений используются также сцинтилляционные счетчики. При этом выход по счету значительно выше, чем в 2л-счетчике в сцинтилляционных счетчиках исследуемый материал находится в растворенном или суспендированном состоянии и самопоглощение отсутствует. Несмотря на наличие в настоящее время большого числа сцинтилляционных систем, состоящих из сцинтиллятора, растворителя для меченого вещества и (в случае необходимости) преобразователя длин волн, этот метод остается в значительной мере специфичным, зависящим от природы вещества [3]. Идеальным является такой метод, который позволяет измерять любые воспроизводимые образцы, независимо от вида меченого соединения. Подобным методом является измерение газа (например, СО5) в ионизационной камере [4—6] счетчиком Гейгера—Мюллера и пропорциональным счетчиком [7, 8]. Перевод вещества в СОз можно провести методами классического элементарного анализа или сжиганием по Ван Слайку [9, 10]. [c.426]

Ван Слайк [5] и Андерсон [6] рекомендуют использовать раствор 0,25 н. едкого бария, содержащего 2 г двуводного хлористого бария на 100 мл, в то время как Линденбаум [7] применял насыщенный раствор гидроокиси бария. В работах различных авторов [5—8] приведены схемы применяемых приборов, а также систем для мокрого и сухого сожжения изотопно-меченых органических веществ. В тех случаях, когда при сожжении органического соединения возможно проявление изотопного эффекта, гомогенный образец карбоната-С бария получают не путем простого пропускания газа через раствор, содержащий ионы бария, а высаживанием соли из раствора карбоната-С щелочного металла. [c.668]

Для того чтобы использовать это уравнение, нужно определить величину к. Это оказалось весьма слож1Ным делом, поскольку обе реа,кц и обрыва кинетически неразличимы обе описываются одинаковыми уравнениями и могут различаться только энергией активации. По аналогии с реакциями низкомолекулярных свободных радикалов можно шредполагать, что соединение радикалов протекает практически при нулевой энергии активации. В то же время диспропорционирование требует энергии активации около 17—21 кДж/моль (4—5 ккал/моль), и его роль должна возрастать при повышении темшературы. Эти соображения были проверены путем химического анализа. концевых групп макромолекул. Дело в том, что в зависимости от механизма обрыва Ц0пи макромолекулы должны содержать по одной (диспропорциониро-вание) или по двум (соединение) концевым группам, образованным из осколков инициатора. Очевидно, что реакция передачи цепи должна быть полностью подавлена. Осколки инициатора в мак-ромоле.кулах можно идентифицировать, если ввести в него меченые атомы. Другие методы основаны на определении, концевых непредельных связей (следствие диспропорционирования) и на анализе ММР (см. гл. III). [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология