Фрейденберга правило сдвига

Классические исследования замещенных уксусных кислот, проведенные Фрейденбергом и сотр. [133, 134], служат прекрасным примером разумного применения принципа изменений оптического вращения. В табл. 6.21 приведены данные, иллюстрирующие метод и степень соответствия при исследованиях с использованием правила сдвигов . Такого рода исследование привело к важной корреляции L (+)-аланина и L (+)-молочной кислоты. Отмечен ряд аномальных различий, что свидетельствует о необ- [c.451]

Коль скоро абсолютная конфигурация некоторых дифенилов установлена вышеприведенными методами, конфигурация других дифенилов может быть определена обсужденными в разд. 5-4 корреляционными методами. Успешно применялись четыре метода метод химической трансформации [74] (без затрагивания диссимметрической группировки либо с затрагиванием заранее известным способом, см. ниже), метод квазирацематов [75], измененное правило оптического сдвига Фрейденберга [66, 76] и дисперсия оптического вращения (ср. гл. 14) [77]. [c.169]

Было бы весьма желательным научиться определять абсолютную конфигурацию теоретически, исходя из знака вращения. Некоторый успех в этом направлении уже достигнут (ср. гл. 14), но лищь в последнее время, и расчетные методы нелегко применить к сложным молекулам. К счастью, для определения относительной конфигурации имеются более простые и довольно надежные методы, основанные на вращении. В этих методах используются два лростых эмпирических правила, а именно правило сдвига [31] Фрейденберга и правило оптической суперпозиции Вант-Гоффа [32]. [c.112]

Правило смещения Фрейденберга. Если два аналогично построенных диссимметринных соединения претерпевают одинаковые химические изменения, вызываюш,ие сдвиг оптического вращения в одном и том же направлении, то оба соединения, по всей вероятности, имеют одну и ту же конфигурацию. [c.203]

Часто вицинальное правило формулируют иначе изменения анизотропии полосы поглощения (т. е. изменения ее вклада во вращение) тем значительнее, чем в большей близости к соответствующему хромофору производится химич. изменение. В этой форме вицинальное правило более конкретно и легче применимо к экспериментальному материалу, однако при атом вицинальное правило превращается в правило положения вводимого заместителя (правило удаления), сформулированное Чугаевым задолго до работ Куна и Фрейденберга. Последним принадлежит заслуга теоретич. истолкования рассматриваемой закономерности и широкого применения ее при сравнении относительной конфигурации оптически активных в-в в виде правила оптического сдвига. Согласно последнему разница во вращении аналогично построенных производных для конфигуративпо сходных соединений одинакова по знаку и близка по величине. Правило удаления можно иллюстрировать след, рядом соединений, в к-рых видно ослабление влияния карбо-цильной группы на вращение по мере роста расстоя-Ьия между карбонильной группой и асимметрич. [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология