Вант-Гоффа правило оптической суперпозиции

Правило оптической суперпозиции Вант-Гоффа. Асимметрические атомы углерода вносят независимые вклады в общее молекулярное вращение, равное сумме этих вкладов. [c.203]

Известны многочисленные попытки связать величину оптической активности со структурой вещества. Так, Вант-Гоффом был сформулирован принцип оптической суперпозиции , согласно которому молекулярное вращение вещества является алгебраической суммой оптических активностей всех его асимметрических атомов. Применительно к сахарам этот принцип был модифицирован Хадсоном в форме его широко известных правил — изоротации, лактонного и амидного. [c.51]

Из общих соотношений упомянем о правиле оптической суперпозиции Вант-Гоффа (1875), согласно которому вращательная способность вещества с несколькими асимметрическими атомами слагается из вкладов отдельных активных атомов. Однако это правило не выполняется, если группы расположены близко друг к другу — [c.204]

Исходя из принципа оптической суперпозиции , сформулированного Вант-Гоффом и заключающегося в том, что молекулярное вращение вещества равно алгебраической сумме вращений всех его асимметрических атомов, Хадсон установил несколько травил в ряду углеводов (правила изоротации), отражающих корреляцию оптического вращения со структурой. [c.30]

Первые работы по проверке выдвинутого Вант-Гоффом " в 1875 г. принципа суперпозиции принадлежат Гюн 1 и Вальдену -. Так, в одной из работ Гюи проверял правило оптической суперпозищт на амиловом эфире валерьяновой кислоты. Сложный эфир оптически активной валерьяновой (ме-тнлэтилуксусной) кислоты и рацемического амилового спирта имеет вращение [а]д = 4,40°, которое целиком обусловлено валерьяновой кислотой. Сложный эфир рацемической валерьяновой кислоты и оптически активного амилового спирта имеет вращение ial , = -)-l,22° в этом случае оно обусловлено амиловым спиртом. Если правильно предположение об аддитивности вращения, то вращение сложного эфира, состоящего из обоих активных компонентов, должно быть равно сумме предыдущих частных значений, т. е. 4,40 + 1,22 = =5,62 . Опыт показал, что вращение равно 5,32°, т. е. правило оптической суперпозиции в этом случае соблюдается удовлетворительно. [c.43]

Было бы весьма желательным научиться определять абсолютную конфигурацию теоретически, исходя из знака вращения. Некоторый успех в этом направлении уже достигнут (ср. гл. 14), но лищь в последнее время, и расчетные методы нелегко применить к сложным молекулам. К счастью, для определения относительной конфигурации имеются более простые и довольно надежные методы, основанные на вращении. В этих методах используются два лростых эмпирических правила, а именно правило сдвига [31] Фрейденберга и правило оптической суперпозиции Вант-Гоффа [32]. [c.112]

Абсолютные и относительные конфигурации молекул определяют также из исследования асимметрического синтеза, химических превращений, по методу квазирацематов Фреджа и сопоставлением оптических свойств ( правило сдвигов Фрюденберга и правило суперпозиции Вант-Гоффа). Подробности можно найти в книге [2], В последнее время с этой целью применяется также спектроскопия ЯМР см,, например, [541. [c.253]

Среди приемов, очень часто используемых для решения вопросов структурной химии углеводов, необходимо особо отметить стоящий несколько особняком, очень важный метод, связанный с определением вращения плоскости поляризации. Этот метод основан на идее об аддитивности оптического вращения, высказанной впервые Вант-Гоффом под названием принципа оптической суперпозиции и примененной для углеводов Хэдсоном, сформулировавшим так называемые правила изоротации. Принцип оптической суперпозиции утверждает, что оптическое вращение молекулы аддитивно слагается из оптического вращения асимметрических углеродных атомов, входящих в эту молекулу. Хотя мнение [c.48]

Согласно теории оптической суперпозиции, вращение эфира, соответствующего мезовинной кислоте, должно быть эквивалентно половине суммы вращений, производимых эфирами d- и /-винных кислот. Максимальное отклонение от теоретического значения в опытах Паттерсона составляет около 18%. Но величины вращения этих эфиров в большой степени зависят от природы употребляемого растворителя. Поэтому, как указывает Вант-Гофф, подобного рода эксперименты должны быть производимы в более сравнимых условиях. Действительно, опыты, проведенные А. Глебко по моему предложению [20] с /-ментил- и фенхилуретанами изомерных диэтил-тартратов, дали гораздо лучшее совпадение с теоретическими величинами (расхождения варьируют от 1 до 5%). Следовательно, правило суперпозиции, повидимому, действительно справедливо, по крайней мере в первом приближении. [c.502]