Диаграммы выбора фаз

Хроматограмма, приведенная на рис. 5.29, была получена с использованием бинарных подвижных фаз. Основываясь на коэффициентах емкости, вычисленных по этим хроматограммам,, можно построить диаграмму выбора фаз, представленную на рис. 5.30. На горизонтальной оси на нем отложено отношение смешения двух ограничивающих бинарных смесей. Вдоль вертикальной оси отложен логарифм коэффициента емкости, а прямые (штриховые) линии соединяют два значения коэффициентов емкости, наблюдаемые для каждого из разделяемых компонентов, Поверхность отклика можно рассчитать, проведя линейную интерполяцию для линий удерживания. На рис. 5.30 линия отклика проведена с применением в качестве критерия произведения разрешений. [c.275]

Исходя из рис, 5.30 можно предположить, что при использовании подвижной фазы, содержащей 35% метанола, 10% тетрагидрофурана и 55% воды, одновременно элюируются триком- понента и, следовательно, произведение разрешений равно нулю. Оптимум селективности будет наблюдаться для подвижной фазы состава 10% метанола, 25% тетрагидрофурана и 65% воды, Две хроматограммы, которые можно получить при данных составах подвижной фазы, представлены на рис. 5.31. В данном случае метод диаграмм выбора фаз оказался очень полезен. [c.275]

Рис. 5.29. Начальные хроматограммы, используемые для построения диаграммы выбора фаз, показанной на рис. 5.30 [4] (с разрешения авторов).

Альтернативой может быть применение итеративного метода в форме диаграммы выбора фазы для предсказания оптимального состава. Хроматограмму, полученную при таком составе, можно далее сравнить с предсказанными значениями коэффициентов емкости. Если найденный экспериментально оптимум соответствует предсказанному (в смысле совпадения отклика и коэффициентов емкости), то, очевидно, линейная интер- [c.277]

Рис. 5.30. Диаграмма выбора фаз, построенная на основании хроматограмм, приведенных на рис. 5.29. Штриховые линии — поверхности удерживания, сплошная — поверхность отклика [4] (с разрешения авторов).

Влияние сдвига состава, предсказанное уравнением (5.18а), можно проиллюстрировать на примере рассмотрения начальной диаграммы выбора фаз, в которую введены две экспериментальные хроматограммы, а именно при Х] = 0 и Хг = 1. В- этом случае уравнение (5.18а) примет следующий вид [c.279]

Рис. 5.32. Начальные диаграммы выбора фаз для трех возможных тройных смесей, использованных при разделении пяти дифениламинов [76] (с разрешения авторов).

Оптимальный состав, предсказанный на основании ко.мби-нации трех диаграмм выбора фаз, приведенных на рис. 5.32,— это 10,47о метанола и 33,6% тетрагидрофурана (л = 0,84). Уравнение (5.186) приводит к сдвигу состава до 19,5% метанола и 28% тетрагидрофурана (х = 0,7). Очевидно, что этот состав не попадает ни в один из доверительных интервалов (узких), и поэтому хроматограмма была записана при сдвинутом составе (рис. 5.33, хроматограмма г). [c.281]

Рис. 5.34 может служить также и предупреждением. Как следует из хроматограмм, приведенных на рис. 5,33, г (отклик которой был ниже, чем можно было ожидать исходя из рис. 5,32) и на рис, 5,33,5 (давшей сильный отклик), к начальным предсказаниям, полученным из диаграмм выбора фаз, следует относиться с определенной осторожностью. К такому же выводу приводит и сравнение диаграммы выбора фаз (рис. 5.32) с итоговой диаграммой (рис. 5,34), которые заметно различаются. [c.283]

Метод итеративные схемы Включает диаграммы выбора фаз [c.308]

Диаграммы выбора фаз. Метод диаграмм выбора фаз был разработан Схунмакерсом и др. [4] для оптимизации состава тройных подвижных фаз в ОФЖХ. Исходная точка в итеративной схеме может быть той же самой, что и в методе оконных диаграмм. Мы будем рассматривать оптимизацию состава тройной фазы в ОФЖХ. На рис. 5.29—5.31 приведены хроматограммы разделения шести ароматических соединений. Тройная смесь была приготовлена смешением двух изоэлюотропных бинарных смесей (см. обсуждение метода часового в предыдущем разделе), содержащих 50% метанола и 32% тетрагидрофурана в. воде. [c.275]

Рис. 5,30 является так называемой диаграммой выбора фазы, представляющей в основном то же, что и оконная диаграмма. Однако диаграмма выбора фаз (рис. 5.30) —это начальный этап итерационного процесса, в то время как оконная диаграмма завершает процесс, в основу которого положена фиксированная схема. Приведенный выше пример относится к числу очень удачных, так как метод диаграмм выбора фазы не всегда приводит к правильному предсказанию оптимального состава, поскольку линейное соотношение между п й и составом (отношение смешения двух изоэлюотропных бинарных смесей) не [c.275]

Такой итеративный метод был детально разработан Дрое-ном и др. [76]. В него введены рассмотренные выше уточнения в виде диаграмм выбора фаз, произведения нормализованных [c.277]

Рис. 5.31. Хроматограмма, полученная при составах, определенных посредством диаграммы выбора фаз, показанной на рис. 5.30, дающих совместное э.чюирование трех пиков и оптимальные условия разделения [4] (с разрешения авторов).

Вся процедура проиллюстрирована на рис. 5.32, 5.33 и 5.34 на примере разделения пяти дифениламииов методом ОФЖХ. На рис. 5.32 представлены три диаграммы выбора фаз, которые можно построить, если принять, что в начальных экспериментах использованы три изоэлюотропные бинарные смеси. [c.280]

Рис. 5.34. Итоговая диаграмма выбора фаз при оптимизации состава трехкомпонентной подвижной фазы, иллюстрированной рис. 5.32 и 5.33 [76] (с разрешения авторов).

Предупреждение, содержащееся в этом примере, заключается в том, что искривленные линии удерживания могут приводить к тому, что глобальный оптимум не обнаруживается в ходе итеративного процесса. Поэтому в отличие от такой ситуации, когда коэффициент криволинейности А равен нулю, оконная диаграмма или диаграмма выбора фаз не гарантируют того, что глобальный оптимум будет установлен. Однако результат итеративного процесса обычно можно проверить при помощи дополнительного эксперн.мента. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология