Экспериментальное получение хроматограмм

Рис. .6. Сравнение экспериментальной каталитической хроматограммы, полученной при введении пропилена на молекулярное сито 13Х при 225° (сплошная кривая) с расчетной кривой (пунктир)

Экспериментальное получение хроматограмм [c.140]

Получение хроматограммы. Гидролизат после упаривания на роторном испарителе растворяют в 0,5 мл смеси муравьиная кислота — уксусная кислота — вода. Гидролизат можно растворять также в смеси изопропанол — вода (1 9). В этом случае, если необходимо для лучшего растворения, добавляют каплю концентрированной уксусной кислоты или концентрированного аммиака, что определяется экспериментальным путем в отдельной пробе. [c.127]

Для установления подлинности удобно определять отношение расстояния, пройденного неизвестным веществом, к расстоянию, пройденному либо фронтом растворителя, либо стандартным образцом. На полученной хроматограмме отношение расстояния, пройденного на адсорбенте данным веществом, к расстоянию, пройденному передним краем растворителя или подвижной фазы (оба расстояния измеряют от точки нанесения испытуемого вещества), есть величина характерная для данного вещества в данной хроматографической системе. Отношение расстояний, пройденных испытуемым веществом и стандартным образцом, принимают за величину Rr. На практике величины Rf могут значительно варьировать в зависимости от конкретных экспериментальных условий, поэтому величина определенная 1по отношению к стандартному образцу, подвергнутому хроматографированию на той же пластинке, имеет более достоверное числовое значение. Еще более надежные результаты дает сравнение с аутентичным образцом, как описано выше, и именно эта методика используется для фармакопейных целей. [c.93]

Подвижности вещества при хроматографировании характеризуются величиной М, представляющей собой отношение средних скоростей перемещения вещества и подвижной фазы за время получения хроматограммы. На экспериментально определяемые значения заметно влияют условия хроматографирования. Более точной оценкой хроматографической подвижности, мало чувствительной к влиянию случайных отклонений в условиях проведения эксперимента, является величина представляющая собой отношение величины одного вещества к величине Ri другого вещества, принятого за стандарт. Обычно выбор стандарта осуществляют так, чтобы величины Rs лежали в пределах 0,5—2. Величины R, и Rs. используют для ориентировочной идентификации веществ. Подлинность определяется при одновременном хроматографировании на одном листе бумаги анализируемого и аутентичного образца одного и того же вещества. Если образцы идентичны, соответствующие им пятна на хроматограммах имеют одинаковый вид и равные значения Для цели идентификации иногда целесообразно хроматографировать смесь равных количеств анализируемого и аутентичного образцов данного вещества. На хроматограмме должно наблюдаться одно пятно. Условия хроматографирования следует подбирать так, чтобы значения Ri были отличны от О и 1. [c.99]

Теперь, когда, по-видимому, установлено, что член С для заполненных колонок, смоченных не очень большим количеством жидкости, в основном определяется медленностью диффузии в газовой фазе, в то время как этот же член С в пустых цилиндрических колонках зависит главным образом от более вредно сказывающейся медленной диффузии в жидкой фазе, вы можете задать вопрос, почему пустые цилиндрические колонки капиллярных размеров или выше имеют заметное преимущество перед заполненными колонками для разделения веществ, кипящих при довольно высокой температуре. Прежде чем ответить на данный вопрос, следует договориться о степени этого преиму щества. Мерой, очевидно, не является число тарелок колонки, так как эта величина определяется конструкцией. Не является такой мерой ни скорость получения хроматограммы, ни неболь< шое значение перепада давления по колонке. Скорее всего кри терий, определяющий указанное преимущество, представляет собой комбинацию этих нескольких рабочих параметров, которые мало зависят от конструкции рассматриваемой колонки. Я назвал комбинацию некоторых наблюдаемых величин пока зателем эффективности его малое значение является признак ком добротности, присущей данной колонке. Рискуя повториться, я хотел бы подчеркнуть, что показатель эффективности колонки не является мерой разделительной способности колонки он позволяет оценить величину перепада давления и время удерживания, требуемые для достижения данной разделительной способности. Связь между показателем эффективности и разделяющей способностью колонки несколько напоминает связь между коэффициентом полезного действия электромотора, выра-женного энергией в лошадиных силах на выходе, приходящейся на 1 кв энергии на входе, и фактической мощностью мотора. Показатель эффективности непосредственно зависит от вязкости газа-носителя и, как это видно из формулы, имеет размерность вязкости. Для случая, когда газом-носителем является гелий, мы рассчитали, что ориентировочная величина минимального достижимого значения показателя эффективности для любой колонки составляет 0,1 пуаз. Экспериментально мы нашли, что лучшее значение показателя эффективности, достигнутое на цилиндрических колонках, в несколько раз превосходит эту идеальную величину, что указывает на значительную долю величины члена С цилиндрической колонки, связанную с медленностью диффузии в жидкой фазе. Тем не менее в заполненных колонках, в которых величина члена С определяется в основном медленностью газовой диффузии между подвижной и неподвиж- [c.189]

Приведены экспериментальные результаты по разделению и определению неорганических ионов методом осадочной и окислительно-восстановительной хроматографии в гелях —З -Мп Со-+, Ва + — РЬ +, РЬ + — Ag+. Описаны полученные хроматограммы. [c.245]

Вначале определяют коэффициент Rf экспериментально. Для проведения эксперимента берут четыре полосы бумаги, взвешивают их, наносят на каждую каплю исследуемого раствора соответствующей соли. После подсушивания капли две полосы бумаги помещают в хроматографическую камеру для получения хроматограммы. Оставшиеся две полосы высушивают в сушильном шкафу для определения процента влажности при температуре около 100° С. После прохождения растворителя до конца бумажных полос их вынимают и быстро взвешивают в закрытом бюксе. Затем обе полосы бумаги подсушивают и проявляют соответствующим проявителем. По полученной хроматограмме рассчитывают значение Rf. Рассчитывают О для исследуемого иона по приве- [c.175]

Экспериментальные установки по определению свойств веществ и соединений отличаются сложностью, а сам процесс получения необходимых свойств — длительностью во времени (и, следовательно, трудоемкостью), необходимостью поддержания задан- ных условий проведения эксперимента (по температуре, давлению и т. д.). К тому же во многих случаях анализ полученных результатов представляет собой сложную вычислительную задачу (например, расшифровка хроматограмм, ЯМР-спектров, молекулярных структур и т. д.). Получить достоверные данные традиционными методами в таких случаях практически невозможно. [c.60]

Количественное определение ионов после хроматографического разделения на бумаге можно проводить несколькими методами 1) извлечением из пятен отдельных компонентов после разделения смеси и количественное их определение обычными микроаналитическими методами 2) измерением площади пятен на хроматограммах. Площадь 5 пятна на хроматограмме является функцией концентрации С компонента в анализируемой пробе 8 = a g + В, где а и й — постоянные, определяемые экспериментально. Однако первый метод трудоемкий, а при использовании второго приведенная зависимость площади пятна от логарифма концентрации соблюдается не строго и для получения более или менее надежных результатов необходимо проводить много параллельных определений. Одной из причин разброса результатов анализа является то, что при хроматографировании разделение происходит по нескольким механизмам протекающим одновременно — распределение ионов между двумя растворителями, ионный обмен, образование малорастворимых осадков, физическая адсорбция на бумаге. [c.341]

На основании полученных изотерм были определены изостеры адсорбции, по наклону которых были вычислены дифференциальные теплоты адсорбции Qa, приведенные на рис. 3. Полученная из хроматограмм зависимость Q от а близка по форме к соответствующей зависимости, установленной из калориметрических измерений при 20° С [1], и практически совпадает с соответствующей зависимостью, пересчитанной на 70° С с использованием экспериментально определенной теплоемкости адсорбционной системы н-гексан — графитированная сажа [2]. [c.463]

Экспериментальные данные, полученные при исследовании разделения смеси спиртов С — jg, представлены в табл. 5, образец хроматограммы разделения спиртов Сю— te, приведен на рис. 3. [c.176]

Это, с одной стороны, позволяет выяснить закономерности процесса, а с другой, сравнивая полученные таким образом решения системы (IV.60) с экспериментальными хроматограммами, — определять константы ассоциации /с,-. [c.181]

Тонкослойная хроматография имеет те же преимущества (экспериментальная легкость и быстрота получения результатов), что и бумажная, однако в этом случае труднее нанести неподвижную фазу. Тем не менее тонкослойная хроматография имеет ряд преимуществ перед бумажной, поскольку емкость слоя больше. Возможно, что отношение объемов фаз вдоль хроматограммы в тонких слоях сохраняется в большей степени постоянным однако никаких данных, подтверждающих это предположение, нет. Вероятно, в этом случае также отсутствует концентрационный градиент вдоль хроматограммы. И наконец, большой выбор удобных материалов для носителей позволяет использовать элюенты, неприменимые в бумажной хроматографии. [c.464]

Целью лабораторного хроматографического анализа могут быть как качественная, так и количественная оценка анализируемых смесей. В первом случае результат достигается идентификацией одного или нескольких компонентов путем определения характеристик удерживания этих компонентов и сравнения их с табличными или полученными экспериментально значениями соответствующих характеристик индивидуальных эталонных веществ. Идентификацию компонентов осуществляют также с помощью известных зависимостей характеристик удерживания от других физико-химических свойств веществ, либо сочетанием хроматографических методов с другими методами исследования [3]. Количественная оценка лабораторных анализов производится, как правило, определением индивидуального состава анализируемых смесей, достигаемым одним из известных способов расчета хроматограмм [4]. При этом обработка хроматограмм может осуществляться как вручную, так и автоматически — с помощью интегрирующих устройств различного типа. [c.6]

Значение Rf для каждого соединения является характерной величиной. Эти значения для большого числа веществ приведены в специальных таблицах и могут применяться для идентификации отдельных соединений. Значения Rf в значительной мере зависят от температуры, растворителя и качества бумаги и воспроизводятся часто с очень большим трудом. Поэтому на хроматограмму неизвестного вещества наносят и пятно соединения заведомого известного строения ( свидетель ). Если полученное для него экспериментально значение Rf отличается от имеющегося в таблице, все полученные значения Rf следует соответственно исправить. [c.78]

В случае хроматографирования сложной смеси различные ионы обнаруживают путем проявления их на различных колонках с первичными промытыми хроматограммами. Предварительно рекомендуется сделать для каждой пары расчет теоретической возможности разделения данных ионов полученные результаты сравнивают с экспериментальными данными. [c.181]

Пятый, наиболее простой способ получения хроматограмм в потоке был предложен в 1940 г. Тизелиусом [40, 41] и описан С. Классоном [8, 12]. Этот способ называется фронтальным анализом, и он заключается в том, что через столбик адсорбента пропускается только исследуемая смесь, и хроматограмма не проявляется. Это дает возможность произвести качественный и количественный анализ смеси без разделения ее на отдельные компоненты при этом наиболее слабо адсорбирующийся компонент может быть отделен от смеси в чистом виде, но не количественно. Указанный способ широко применяется для определения относительной силы адсорбционного сродства, т. е. адсорбируемости какого-либо вещества в растворе любого растворителя, по отношению к данному адсорбенту, и он весьма удобен для определения изотермы адсорбции. Обычно при определении адсорбируемости и снятии изотермы адсорбции метод заключается в том, что измеряется объем вытекшего чистого растворителя до проскока (т. е. до появления в фильтрате) исследуемого вещества на основании выделившегося объема чистого растворителя вычисляют количество адсорбированного вещества, которое характеризует силу сродства данного вещества к адсорбенту. О том, как экспериментально определять адсорбируе-мость веществ, будет сказано ниже. [c.47]

На первичных хроматограммах расположение осадков, так же как и в предыдущем случае, определяется их растворимостью (табл. 10). Рекомендуется провести расчет теоретической возможности разделения ионов полученные результаты сравнивают с экспериментальными данными. [c.181]

В работе [11] было изучено равновесие метилзамещенных алканов состава С — ie при различных температурах. Полученные экспериментальные данные приведены в табл. 26. Хроматограмма равновесных смесей этих углеводородов представлена на рис. 20. [c.91]

Альтернативой может быть применение итеративного метода в форме диаграммы выбора фазы для предсказания оптимального состава. Хроматограмму, полученную при таком составе, можно далее сравнить с предсказанными значениями коэффициентов емкости. Если найденный экспериментально оптимум соответствует предсказанному (в смысле совпадения отклика и коэффициентов емкости), то, очевидно, линейная интер- [c.277]

Для гомологических рядов наклон прямой зависимости (или других характеристик удерживания) от числа характеристических групп в молекуле (или молекулярной массы, температуры кипения, и т. д.) определяется полярностью неподвижной фазы. Поэтому весьма полезно сопоставлять характеристики удерживания, полученные экспериментально на двух неподвижных фазах с различной полярностью (рис. 10.22). При таком сопоставлении необходимо внимательно следить за порядком появления компонентов на двух хроматограммах, так как он может меняться, а при этом неизбежны ошибки. Ориентироваться можно по различию в количестве (высота пика) компонента в смеси если пики перекрываются, это может быть очень сложно. Возможности ошибки можно избежать, используя метод, разработанный Грантом [29а]. [c.201]

Рис. VI.2. Экспериментальные хроматограммы стандартов полистирола в ДМФА, полученные при проведении калибровочной процедуры.

В настоящее время существуют два пути исключения влияния приборного уширения на форму хроматограмм и получения точной информации о М и ММР полимеров из хроматографических данных. Первый заключается в повышении эффективности и селективности используемых систем колонок, а второй основан на математической коррекции ординат экспериментальной хроматограммы и коэффициентов Сх в (VI.4) с учетом приборного уширения. [c.129]

Были использованы и другие экспериментальные приемы. Вильямс и Кирлей 2 упростили метод, предложив способ восходящей хроматограммы, когда растворитель перемещается снизу вверх иод действием капиллярных сил. Важный метод двухмерной хроматограммы был описан Консденом, Гордоном н Мартином . После получения хроматограммы в одном направлении бумагу высушивали и обеспечивали перемещение другого растворителя в перпендикулярном к первому направлении. Таким способом, использующим преимущества двух последовательных разделений с двумя растворителями, удалось разделить смесь из 20 аминокислот. Раттер предложил способ круговой хроматограммы, в котором растворитель подается в центр круглого диска из фильтровальной бумаги. [c.562]

Получение хроматограммы. На расстоянии 2 см от края бумажной полосы карандашом проводят стартовую линию, на которой намечают размер пятна (кружок, d—2—3 мм). Капилляром в центр кружка наносят каплю испытуемого раствора так, чтобы пятно не расплывалось за пределы намеченного кружка (капилляр прижать к бумаге, а не капать). Чем меньше размер пятна, тем более четкой получится хроматограмма. Подсушивают пятно над песочной баней и повторяют операцию 2—3 раза. Опускают в камеру полосу бумаги с нанесенным пятном испытуемого раствора так, чтобы она погружалась в растворитель не более, чем на 0,5 см. Бумага не должна касаться стенок цилиндра. Можно подготовить и одновременно опустить в. камеру несколько бумажных полос при условии, что они не будут касаться друг друга и стенок камеры. Закрывают камеру крышкой. Время хроматографирования — примерно 2 ч. Расстояние между стартовой линией и фронтом растворителя должно быть не менее 10 см. По истечении положенного времени хроматограмму вынимают из камеры и тщательно высушивают над песочной баней. Измеряют высоту подъема фронта растворителя L. Рассчитывают высоту подъема каждого катиона из заданной комбинации l—RfJL, где Rf — табличное значение или экспериментально найденное по индивидуальным хроматограммам. [c.144]

Большую серию экспериментальных исследований по анализу неорганических ионов методом тонкослойной хроматографии провел X. Зайлер [111]. Им выполнен анализ катионов, предварительно разделенных на группы, и анализ анионов. Он установил, что в условиях тонкослойной хроматографии неорганических ионов нельзя пользоваться величиной Rf для идентификации ионов, так как эта величина не является постоянной, как это имеет место в бумажной хроматографии. Величина Rf зависит не только от свойств носителя и состава подвижного раствора, но и от присутствия сопутствующих ионов. Поэтому X. Зайлер вынужден ограничиться только лишь указанием на постоянную последовательность высот поднятия ионов на тонкослойной хроматограмме, полученной по восходящему методу. При обработке хроматограмм можно точно идентифицировать отдельные ионы по известным реакциям обнаружения. [c.185]

В работе [149] была решена задача идентификации соеди нений, содержащихся в экстрактах из тканей мертвых бакла нов, найденных в поле Хроматограмма по ПИТ, полученная при циклической развертке масс спектров, отражала сложный характер смеси Многие компоненты экстракта были идентифи цированы как полихлордифенилы (ПХД) Однако в некоторых масс спектрах соотношение изотопов хлора в отдельных ионах (группы пиков в области масс 376, 341, 306) отвечало неизвест ному соединению В то же время ионы с массами 290 и 220 в этих же масс спектрах являются характеристическими для ПХД Для того чтобы найти точное положение на хроматограм ме, отвечающее неизвестному соединению, и получить его масс спектр с помощью ЭВМ после вычитания пиков ионов, соответ ствовавших ПХД, были построены масс хроматограммы по ионам с массами 376 341 и 306 Все они имели одинаковый характер, что подтвердило вывод об их принадлежности одному и тому же соединению Для получения масс спектра этого сое динения без наложения ПХД с молекулярной массой 290 из экспериментального масс спектра был вычтен соседний масс [c.92]

Несмотря на то что известны достаточно удобные методы импрегнирования, приводящие к получению равномерно пропитанного экстрагентом слоя носителя по всей поверхности хроматограммы, отношение Am As все же может меняться вдоль хроматограммы из-за изменения площади поперечного сечения подвижг ной фазы, в особенности для, восходящих хроматограмм это может иметь место как в бумажной, так и в тонкослойной хроматографии, но в первом случае, вероятно, в большей степени. И действительно, в восходящей хроматографии на бумаге редко получают значения Rf выще 0,93—0,95 даже в том случае, когда известно, что элюируемый элемент имеет очень низкие коэффициенты распределения в широкой области концентраций компонентов элюента. Такие результаты позволяют предположить, что некоторая, небольшая, часть носителя и неподвижной фазы остается лишь слегка смоченной элюирующим раствором. Это предположение подтверждается экспериментально. Очевидно, что такая ситуация будет приводить к завышению Rf, которые после этого вряд ли будут удовлетворять уравнению (1). [c.465]

Приведенные расчеты дают основание полагать, что должна образоваться хроматограмма, состоящая из зон (сверху— вниз) Ре(ОН)з, затем Си(ОН)а и, наконец, зоны, содержащей два осадка—Со(ОН)2 и AgOH, с преимущественной концентрацией в верхней части ее осадка Со(ОН)з, в нижней—осадка AgOH. Полученные экспериментальные результаты полностью подтверждают данные теоретического расчета . [c.170]

На рис. 62 приведена хроматограмма углеводородов, образовавшихся при деструкции смеси циклоалканов Сац—G25, выделенных из гюргянской нефти. Отчетливо видны дики нормальных алканов Сц—С20 и изопреноидных углеводородов, образовавшихся в результате деструкции алифатических цепей циклоалканов. Исходная фракция нафтенов была выделена термической диффузией и не содержала пи нормальных, ни изопреноидных алканов. Таким образом, экспериментально доказан еще один путь образования нормальных алканов, ведущий к получению равных количеств четных и нечетных углеводородов. [c.231]

Результаты показывают, что количественные величины могут быть получены из хроматограммы путем установления отношения площадей йндивидуальных пиков к общей площади полученных пиков (табл. 2). Результаты, полученные для искусственных смесей, приблизительно только на 2% отличаются от истинных величин, но эта раз-ница не является просто следствием экспериментальной ошибки. В табл. 3 приведены полученные величины с внесенными в них поправками на различные теплоты сгорания исследуемых веществ. Эти поправки оказались эффективными для веществ со значительно различающимися теплотами сгорания, например для гексана и тиофена. Однако они не позволяют получить для углеводородов результаты намного ближе к действительным величинам, так как значения теплотворной способности углеводородов на грамм мало отличаются друг от друга. [c.154]

На рис. 6.16, (3 и е представлены хроматограммы, полученные с использованием, как предполагалось, неудовлетворительного градиента. Оптимизационная процедура Яндеры и соавторов позволяет проводить проверку градиентных программ путем вычисления результирующих хроматограмм, что значительно сокращает объем экспериментальной работы. Интересно отметить, что метод часового (рис. 6.13) не позволил бы прийти к градиенту, предсказанному Яндерой. [c.355]

Непосредственная чувствительность, получаемая на масс-спектрометре, обычно составляет 10 —10 г/с. В таких условиях идентификация нереальна. Для регистращии полного масс-спектра необходимо работать в области 10 —10 г/с. Объединение масс-спектрометра с газовым хроматографом сегодня один из наиболее эффективных аналитических методов. Это также область, в которой использование вычислительной техники для оценки анализов находится на высоте. Существуют компьютеризованные системы, которые помнят хроматограммы и соответствующие спектрограммы и могут выбрать соответствующее вещество из банка данных, или они могут непосредственно сравнить полученные экспериментальные данные с данными, хранящимися в библиотеке. Такое объединение нашло широчайшее применение в области медицинских анализов, анализов окружающей среды, где должно проводиться большое число сложных разделений. [c.213]

Вещества, подвергаемые пиролизу дают смесь газообразных и жидких продуктов их хроматограмма называется пирограммой. Пирограмма данного соединения, полученная в определенных экспериментальных условиях, является характерной и воспроизводимой. Пирограмма может содержать либо один, либо несколько типичных пиков. При пиролитическом разложении ряда полимеров, например полиметилакрилатов, образуется один и тот же типичный продукт. Однако обычно в процессе пиролиза образуется несколько продуктов, и в таких случаях иногда можно выбрать на хроматограмме типичный продукт, который характеризует анализируемое соединение, например уксусную кислоту для поливинилацетата, нитрилы для некоторых барбитуратов. Чтобы идентифицировать исследуемое соединение в отсутствие таких характерных продуктов, необходимо сравнивать полученные пирограммы с пирограммами модельных соединений. Отдельные компоненты пирограмм можно идентифицировать по методу, описанному в разд. 10.4. [c.230]