Неподвижная фаза выбор оптимальной

Целью настоящей работы являлись определение рабочих характеристик хроматографической колонки с различными неподвижными фазами, выбор наиболее оптимальных условий разделения и разработка методики анализа продуктов каталитической очистки сырого бензола. [c.107]

Выбор оптимальной неподвижной фазы в газо-жидкостной хроматографии для решения задачи разделения конкретной смеси всегда требует большого опыта. Каких-либо универсальных рецептов не существует. Это объясняется тем, что теория растворов в настоящее время еще не разработана до такой степени, чтобы было возможно характеризовать все возможные типы взаимодействия легко определяемыми коэффициентами или константами. [c.59]

Одной из наиболее ответственных задач, стоящих перед исследователем при выборе условий анализа многокомпонентных смесей, является выбор неподвижной фазы с оптимальными сорбционными свойствами. Другими важнейшими характеристиками следует считать вязкость неподвижной фазы, ее летучесть и, наконец, ее количество в колонке. [c.16]

Целью данной работы являлось определение рабочих характеристик хроматографической колонки с различными неподвижными фазами, выбор наиболее подходящего растворителя и оптимальных условий разделения. [c.116]

Значение фонового тока ДИП, вызванного летучестью неподвижной фазы (испарением и выделением летучих продуктов термо-деструкции), может быть использовано для выбора оптимального режима работы колонки. В частности, легко оценить скорость уноса (интенсивность убыли) жидкой фазы (мг/с) [c.59]

Коллектив авторов настоящей книги поставил перед собой задачу осветить в одной книге результаты, достигнутые в разработке теории газовой хроматографии, в ее применении и конструировании аппаратуры. Материал изложен авторами обстоятельно и подробно. Дается большое количество практических рекомендаций по нанесению неподвижной фазы, обработке колонок, расчету результатов анализа и т. д., имеется полезная классификация неподвижных фаз, критическое описание методики их выбора, обзор применяемых твердых носителей, рекомендации по выбору оптимальных параметров опыта и т. д. Кроме того, книга содержит богатый библиографический материал. [c.5]

Выбор оптимальных условий для хроматографической колонки требует проведения ряда опытов при различных скоростях газа-носителя, по которым графически могут быть определены отдельные константы в вышеприведенном соотношении. По другим соотношениям, приведенным авторами, можно затем рассчитать необходимую длину колонки, скорость газа-носителя и оптимальное давление на входе в колонку. Температура и количество неподвижной фазы, нанесенной на носитель, не учитываются. Представляет интерес вывод о том, что минимум относительного времени анализа для (Ж — 1) С 1 лежит при = 2, а для (ТГ —1) > 1 — при = 3. Этот результат дает возможность определить температуру колонки и количество неподвижной фазы, необходимое для решения данной задачи разделения. [c.71]

Выбор оптимальной неподвижной фазы для решения данной задачи разделения всегда требует большого опыта, и не может быть дан универсальный рецепт на любой случай. Это объясняется тем, что теория растворов еще не разработана в такой степени, чтобы можно было охватить все взаимодействия, выражаемые математически коэффициентами активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть непосредственно вычислен (Мартире, 1961), при отрицательном отклонении от закона Рауля необходимы уже полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной фазой слишком сложны для того, чтобы можно было в настоящее время в каждом случае точно предсказать объем удерживания. Поэтому в разд. 1 и 2 эти взаимодействия описаны лишь качественно. В то же время по причине этих сложных взаимосвязей не существует простой последовательности неподвижных фаз, которая представляла бы единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижных фаз, так и анализируемых веществ играет большую роль, между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено соотношения, которое было бы пригодно для классификации неподвижных фаз. Газохроматографическая полярность может быть определена лишь следующим образом фаза считается тем более полярной, чем больше при ее применении отношение величины удерживания полярного растворенного вещества к величине удерживания сравни- [c.216]

Хроматография — динамичный равновесный процесс, который на молекулярном уровне включает распределение молекул растворенного вещества между подвижной и неподвижной фазами. Малейшее различие в относительном сродстве близких, но различных молекул растворенной смеси веществ по отношению к обеим фазам, умноженное на многократный фазовый перенос, который происходит при прохождении молекулы через хроматографическую колонку, приводит к заметному различию удерживания компонентов образца. Выбор оптимальной комбинации [c.19]

Очень важен выбор растворителя при нанесении неподвижных фаз. Число используемых растворителей достаточно ограничено (6—8) и для каждой неподвижной фазы оптимальны 1—2 растворителя, при использовании которых на поверхность носителя наносится равномерная пленка неподвижной фазы. [c.107]

Выбор оптимальной длины колонки для определения избирательности неподвижной фазы также сводится к паллиативному решению для практики газохроматографического анализа. Экспериментально найдено [23], что зависимость удельного объема удерживания от длины колонки (в области концентрационной зависимости коэффициента распределения жидкость — газ) выражается уравнением [c.56]

В предлагаемой вниманию читателя книге последовательно и подробно изложены все проблемы экстракционной хроматографии, связанные с выбором неподвижной фазы, носителя, элюента и т. д. Следует заметить, что оптимальные условия разделения в экс тракционной хроматографии определяются большим числом экстракционных и хроматографических параметров, так как на течение экстракционно-хроматографического процесса оказывают влияние многие факторы. Это, с одной стороны, одно из важных преимуществ метода варьируя параметры, можно подобрать условия разделения для большинства элементов периодической системы, в том числе элементов с очень близкими свойствами. Например, экстракционная хроматография позволяет успешно решить даже такую трудную задачу, как разделение редкоземельных элементов и актиноидов. Однако, с другой стороны, большое число [c.5]

Теоретические основы метода экстракционной хроматографии изложены в ранних работах, а также в монографии [15]. Из теоретических положений следует, что значения коэффициентов распределения растворенных веществ зависят от характера взаимодействия каждого компонента с подвижной и неподвижной фазами. Поэтому при выборе оптимальных условий хроматографического концентрирования примесей определяющее значение имеют свойства применяемых растворителей. Однако широкий выбор неподвижных фаз и подвижных растворителей пока ограничен числом высококачественных носителей. [c.415]

Элементы, для которых характерны низкие значения ФР, обычно очень близки по химическим свойствам, поэтому изменение концентраций компонентов в обеих фазах редко оказывает влияние на значение ФР. В некоторых случаях ФР все же зависят от концентрации компонентов, и тогда ламинарные методы позволяют быстро и без больших затрат получить информацию о поведении обоих элементов. Такой подход имеет наибольшие преимущества при выборе условий разделения в многокомпонентных системах. Для получения достаточно полной информации о таких системах следует рассматривать много переменных, например, для выбора оптимальных условий колоночного метода разделения с синергетической неподвижной фазой необходимо выполнить очень большой объем экспериментальной работы. Предполагая, что уравнение (I) справедливо для исследуемых систем, факторы раз- [c.475]

Процесс выбора неподвижной фазы оптимальной селективности может быть автоматизирован, если использовать вычислительную технику. Так, с помощью электронно-вычислительной машины были рассчитаны зависимости числа пиков на хроматограмме от условной полярности Р для сложной смеси углеводородов [84]. Разделенными считались пики, для которых k y N 3= 4 [см. уравнение (11,9)]. [c.95]

В хроматографии сделана попытка достижения условий максимального разрешения компонентов пробы без избыточно больших удерживаемых объемов наиболее сильно удерживаемого компонента. Вообще целью является достижение больших различий в удерживаемых объемах и узких пиков за умеренный промежуток времени. Добиться этого экспериментально можно путем нахождения компромисса между влиянием множества факторов, таких как выбор неподвижной фазы, ее количество, температура, скорость подвижной фазы и длина колонки. Для одной пары хроматографических пиков оптимальные условия обычно могут быть установлены методом проб и ошибок. Однако многие хроматографические разделения проводят с большим числом компонентов, и среди них возможны несколько трудноразделяемых пар. Единственный набор условий анализа не позволяет даже приблизиться к оптимальному разрешению всех пар компонентов. [c.526]

Прежде всего надо сказать, что выбор оптимальной неподвижной фазы для решения конкретной задачи разделения теперь, как и ранее, требует большого опыта работы, и универсальный рецепт здесь дать невозможно. Причина этого состоит в том, что теория растворов пока еще не разработана настолько, чтобы можно было дать математическое выражение всех взаимодействий, проявляющихся в коэффициентах активности. Хотя вклад дисперсионных и ориентационных сил может быть вычислен непосредственно [1], однако при отрицательных отклонениях от закона Рауля уже необходимы полуэмпирические определения. Взаимодействия между растворенным веществом и неподвижной жидкой фазой слишком сложны для того, чтобы в настоящее время в каждом случае можно было точно предсказывать удерживаемый объем. Ввиду сложности этих взаимодействий не существует простой последовательности неподвижных жидких фаз, представляющей единую модель величин удерживания для всех анализируемых веществ. Хотя полярность как неподвижной жидкой фазы, так и растворенного вещества играет важную роль, однако между дипольными моментами и объемами удерживания не найдено связи, при- [c.197]

Для выбора оптимальных условий разделения смесей изомеров изучалось влияние природы неподвижной фазы, температуры колонки, скорости потока газа-носителя и объема вводимой пробы. [c.113]

В первом приближении [93] можно считать, что селективность (а) для данной неподвижной фазы не зависит от плотности подвижной фазы. Следовательно, проблема выбора неподвижной фазы аналогична возникающей в газовой хроматографии. В газовой хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует определенная температура, при которой величины коэффициентов емкости находятся в оптимальном диапазоне. В сверхкритической флюидной хроматографии каждой неподвижной фазе соответствует подвижная фаза определенной плотности. Различные фазы можно сравнивать при оптимальных условиях, которые индивидуальны для них. [c.133]

Уже этот рисунок дает некоторые указания по выбору оптимальных условий разделения. Любая вертикальная линия соответствует хроматограмме, которую можно получить при использовании неподвижной фазы данного состава. Качество разделения можно оценить по величине отрезков, заключенных между точками пересечения вертикальных линий с линиями удерживания компонентов. Две вертикальные линии на рисунке представляют примеры хроматографического разделения на чистых неподвижных фазах. На чистой фазе 5(ф=0) компонент 1 элюируется первым, а после него элюируется в виде одного пика смесь компонентов и У. Последним элюируется компонент X. Если неподвижная фаза представляет собой чистую фазу А, то W элюируется первым, X и У элюируются вместе (пики их полностью перекрываются), а последним элюируется компонент Z. В любой точке пересечения линий удерживания двух компонентов на рис. 5.16, а неподвижная фаза имеет такой состав, что разделение на ней приведет к полному перекрыванию каких-то двух пиков. На рис. 5.16, а это наблюдается при ф 0,2 0,5 и 0,7. При любом другом составе можно предсказать наличие некоторого разделения, степень которого можно оценить, передвигая линейку вдоль горизонтальной оси. [c.251]

Для выбора оптимального режима очистки пентена-2 опробованы различные сорбенты, для которых установлены величины критерия разделения (Ки Н, п). Максимальные значения критерия разделения получены при использовании в качестве неподвижных фаз сложного эфира ТЭГНМ Кг — 0,85), диметилсульфолана Кг—0,87), дибутилфталата Кг — 0,87), азотнокислого серебра в этиленгликоле К — 0,8). [c.30]

Как отмечалось в разд. 1.3.3, для минимальной затраты растворителя и максимальной емкости по образцу в идеальном случае значения к должны быть меньше пяти ( <5). Не всегда возможно достичь хорошего коэффициента разделения межд парой соединений, когда оба имеют <14-2. В рассмотренном примере стереохимия способствовала более сильному взаимодействию с поверхностью силикагеля полярной гидроксильно)" группы в менее экранированном положении 1 по сравнению с ОН-группой в 4-гидроксиизомере. Поэтому выбор силикагеля в качестве неподвижной фазы дал оптимальный результат. [c.60]

Важным фактором улучшения разделения в распределительной хроматографии является выбор оптимального соотношения между количествами ненодвижно фазы и сорбента-носителя. Для каждой нары носитель — неподвижная фаза имеется оптимальное соотношение. В табл. 1 на основании работ ВНИГНИ показано, что для нитробензола оптимальное отпошение неподвижной фазы к носителю составляет 60%, для вазе липового масла —30%, для дибутилфталата —40%. Работы Чешайра 1 [c.21]

Как и в других случаях газохроматографического ана- лиза следует рассмотреть такие факторы, как выбор неподвижной фазы, твердого носителя и детектора. Хорошая неподвижная фаза дает оптимальное разрешение пиков при минимальном размывашгп. Выбор твердого носителя для неподвижной фазы также определяется величиной размывания. Частично размывание пиков обусловлено различной активностью адсорбционных мест в колонке. Улучшение разрешения за счет зшеньшепия размывания может быть достигнуто путем подавления активных мест твердого носителя. Выбор детектора определяется природой изучаемого вещества. Например, присутствие галогена в молекуле уменьшает чувствительность одного детектора и увеличивает чувствительность другого. Кроме того, к одному и тому же веществу одни детекторы чувствительнее других с помощью одного детектора можно определять пикограммы некоторого соединения, в то время как другим детектором могут быть определены лишь миллиграммы или микрограммы того же соединения. Выбор детекто- [c.13]

Целью хроматографического процесса является разделение компонентов пробы. В соответствии с уравнением (1.26) разрешение можно определить как расстояние между центрам.и зон, отнесенное к ширине зон 7 =АУ/ш. Как следует из уравнения (1.44), разделение является функцией величин К, У , Н и Ь. Одновременно описываемое уравнение позволяет сформулировать основныё требования к условиям хроматографического разделения. Первостепенным условием разделения является выбор таких подвижной и неподвижной фаз, которые характеризовались бы разными коэффициентами распределения относительно разных веществ. Различие в коэффициентах К делает разделение возможным. Другие члены в уравнении (1.44) определяют разрешение. Член Ув демонстрирует, что разрешение улучшается при увеличении количества неподвижной фазы этого можно достигнуть, увеличивая количество неподвижной фазы на единицу длины системы или увеличивая длину системы. В последнем случае разрешение возрастает в у/- раз, поскольку числитель в уравнении (1.26) пропорционален I, а знаменатель пропорционален У1. Увеличение количества неподвижной фазы на единицу объема ухудшает разделение вследствие влияния диффузии на величину Я [уравнение (1.42)]. Член Я в уравнении 0-44) стараются получить минимальным, подбирая мелкодисперсную и однородную неподвижную фазу и оптимальную скорость подвижной фазы. Наконец, разделение улучшается с уменьшением температуры, хотя при этом возрастает время анализа. [c.37]

Благодаря большой гибкости ВЭЖХ одна и та же проблема разделения может быть решена множеством способов, отличающихся характером используемых неподвижных фаз, и в особенности — составом подвижных фаз. Какие же из возможных составов следует признать наиболее подходящими Разумеется, те, которые обеспечивают необходимое (но не избыточное ) разделение за минимальное время. При выборе соотношения сильного компонента подвижной фазы и разбавителя необходимо иметь в виду, что селективность разделения пары веществ часто несколько уменьшается с увеличением концентрации сильного компонента в подвижной фазе. Однако этот эффект не очень сильно выражен. Согласно, (1.10), уменьшение коэффициентов емкости разделяемой пары соединений также приводит к ухудшению их разделения. Следовательно, в общем случае разделение данной пары будет лучше, если пользоваться относительно слабым элюентом, однако при этом продолжительность разделения будет больше. В связи с этим целесообразно оценить оптимальные диапазоны значений к для различных типов разделений. [c.221]

Первой и самой главной целью является достижение желаемого разделения вторая цель — оптимизация коэффициента разделения третья (в иерархии целей, которые управляют выбором неподвижной фазы в препаративной ЖХ)—сведение к минимуму цены и трудностей работы. Многие смеси могут быть разделены в нескольких ЖХ-системах. Если имеется такой выбор, экономические и эксплуатационные соображения могут окончательно определить, какую систему следует выбрать. С другой стороны, ряд методов выделения никогда не бывает оптимальным, так как свойства образца могут обусловить критический компромисс между различными параметрами системы. В этих случаях каждая попытка выбрать неподвижную фазу основывается главным образом на ее способности приводить к оптимальному разделению. Если нет предварительного опыта, которым можно было бы руководствоваться, то используйте обзор по доступным материалам для насадок, например [7], и обратитесь к литературе, чтобы выбрать материал, соответствующий требованиям схемы разделения. Кроме стоимости первоначальной покупки не забудьте учесть стоимость рабочей силы и материалов, необходимых для заполнения колонки и ее уравнове-ишвания, учтите стабильность насадки и частоту и стоимость регенерации или замены используемой насадки. Целесообраз- [c.70]

Можно рекомендовать один из наиболее удачных, по нашему мнению, способов выбора состава смешанной неподвижной фазы для разделения компонентов интересующей аналитика смеси (Purnell J. Н. — J. hem. So ., Anal. Div., 1979, № 1, p. 135—142). Согласно этому способу строят график зависимости удельного объема удерживания при температуре опыта от состава смешанной неподвижной фазы. График представляет собой набор пересекающихся и не пересекающихся прямых линий естественно, что в точках пересечения двух линий относительное удерживание соответствующих сорбатов равно единице и при данном составе неподвижной фазы они не могут быть разделены. Задача состоит в том, чтобы подобрать такой состав неподвижной фазы, при котором не наблюдается неразделенных пар компонентов. Для этого по графику вычисляют (можно и при помощи компьютера) относительное удерживание всех компонентов смеси по парам, причем для удобства расчетов относительное удерживание рассчитывается так, чтобы оно было большим единицы. Для нахождения оптимального состава смешанной неподвижной фазы каждая точка, отвечающая смешанному сорбенту, характеризуется наименьшим для данного состава относительным удерживанием любой пары сорбатов (эффективность колонки должна быть такой, чтобы компоненты с минимальным относительным удерживанием были разделены). Строят график зависимости наименьшего значения относительного удерживания от состава смешанной неподвижной фазы пример такого графика для смеси 29 углеводородов приведен на рис. 7. Точки, лежащие на оси абсцисс, показывают наличие неразделенных пар компонентов соответствующий им состав смешанной неподвижной фазы не может быть признан подходящим для разделения данной смеси. С другой стороны, чем больше значение минимального относительного удерживания, тем меньшая эффективность колонки требуется для полного разделения компонентов смеси. Диаграмма, приведенная на рис. 7, [c.166]

Природа кислоты и ее концентрация являются одними из важнейших факторов, от которых зависит выбор оптимальных условий концентрирования примесей и отделения их от макроосновы. Например, известно, что при иопользовании в качестве неподвижной органической фазы нейтральных фосфорорганических соединений, большинство ионов металлов переходит в органическую фазу колонки в виде комплексных металлгалогенидных кислот. Тогда от природы галогеноводородной кислоты зависят такие важные характеристики, как устойчивость, заряд, величина комплексной частицы и т. д. Устойчивость галогенидных комплексов в водных растворах в ряду р-—С —Вг —I- изменяется совершенно неодинаково для различных металлов. Кол ичесгвенному извлечению элемента в органическую фазу колонки способствует присутствие в подвижной фазе свободной галогеноводородной кислоты. Так, количественный переход галлия в органическую фазу (ТБФ) колонки происходит из растворов соляной кислоты [c.424]

Большинство данных представлены в виде так называемых / /-спектров, т. е. в виде зависимостей экспериментально найденных Rf от концентрации компонентов элюирующего раствора. Поскольку имеется более или менее количественная связь между значениями Rf и удерживаемыми объемами колонок, в которых использованы те же подвижная и неподвижная фазы, то получение /-спектров представляет собой косвенный путь для правильного выбора оптимальных условий колоночного метода разделения. [c.461]

ГЖХ хелатов металлов занимает исключительное положение среди прочих Методов разделения, потому что в данном спо собе избирательность разделения всегда можно повысить до треб уемого уровня. Определенная степень селективности достигается уже на стадии подбора условий образования и экстракции хелатов. Дальнейшее повышение селективности обеспечивается различиями в летучести хелатов металлов, но если И этого недостаточно, то из- бирательность можно еще более увеличить подбором подходящей неподвижной фазы и регулированием температуры колонки. Наконец, есть еще одна возможность повышвЕия селективности — выбор оптимального типа детектора. Например, электр онозахватный детектор чувствителен по отношению к. галогенсодержащим молекулам и почти не чувствителен к углеводородам. [c.241]

Оптимальный объем жидкой фазы определяется поверх ностью носителя, вязкостью неподвижной фазы и хараь тером разделяемых веществ . Поэтому правильнее гово рить о некотором опт[ мальном интервале, который м.чогьи оценивают в 15—30/о > При выборе количестьг [c.40]

Из графика зависимости между степенью пропитки и производительностью установки (разделение смеси изо- и н-пентанов) видно, что оптимальные результаты также можно получить на колонке с 20% неподвижной жидкости (рис. 9.2). При выборе конкретной неподвижной фазы и процента пропитки следует учитывать и экономический аспект, поскольку требуемое количество неподвижной жидкости в лабораторной препаративной и особенно промышленной хроматографии может измеряться сотнями граммов и килограммами. [c.253]

Выбирают подвижные фазы (растворители) на основе элюо-тропного или других рядов (см. разд. 25-3) для получения оптимального коэффициента разделения при однократном разделении значения Я в интервале от 0,2 до 0,8 считаются наилучшими. В бумажной хроматографии, несмотря на то что в неподвижной фазе, вероятно, присутствует химически или физически связанная вода, подвижная фаза может быть смешивающейся или несмеши-вающейся с водой. Выбор растворителя, отвечающего природе разделяемых веществ, может быть существенно расширен применением наряду с однокомпонентными растворителями азеотропных смесей. Азеотропные смеси при испарении не меняют своего со- [c.552]

Насколько важен выбор соответствующей неподвижной фазы, показывает анализ табл. IV.1. Лля ki — oo при rj i=l,05 требуется колонка с 15100 теоретическими тарелками, а npnrj, = = 1,2 — только 1090. Отсюда следует, что для достижения оди накового разделения 0 = 97,8% в первом случае при минималь ном относительном удерживании rj, i=l,05 длина колонка должна быть почти в 14 раз больше, чем при относительно. удерживании rj, i=l,2. И в свете этого понятно, почему в пер вую очередь следует заняться подбором оптимальной неподвиж ной фазы, а не увеличивать длину колонки. [c.266]

Жидко-жидкостная хроматография. Систему жидкость — жидкость можно получить путем покрытия специальных материалов тонким слоем жидкой фазы, т. е. применить тот же прием, к которому прибегают при приготовлении упакованных колонок для ГЖХ. Чтобы такая колонка (неподвижная фаза) была стабильной, необходимо, чтобы неподвижная фаза не растворялась в подвижной, точно так же как в ГЖХ неподвижная фаза должна оставаться нелетучей при выбранной температуре хроматографировация. К сожалению, нерастворимость является таким требованисхм, которое в реальных условиях до конца неосуш,ествимо. Требование нерастворимости неподвижной фазы в подвижной становится еще более трудно осуществимым в тех случаях, когда необходима некоторая гибкость в отношении выбора подвижной фазы. Например, подбирая неподвижную фазу, элюотропная сила (полярность) которой была бы достаточна для того, чтобы коэффициенты емкости попали в оптимальный диапазон, приходится комбинировать смеси нескольких индивидуальных растворителей. [c.69]

Для анализа фракции, выкипающей до 125°С, в качестве неподвижной фазы был избран окхадецен-1, при использовании которого была отработана методика. Поскольку при изменении хемпературы порядок следования пиков, элюируемых из колонки с октадеценом за отдельными исключениями не изменяется в интервале 20-60°С, выбор оптимальной температуры опроделялся лишь с продолжительностью анализа и изменением коэффициента селективности. Наиболее целесообразно работать в интервале температур 45-50°С. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология