Осадки вследствие адсорбции

Для получения наилучших результатов созревание осадка следует вести только до тех пор, пока взмученный осадок не будет быстро оседать на дно. Слишком длительное отстаивание осадка (в течение нескольких суток) может повести к загрязнению осадка вследствие адсорбции или соосаждения сопутствующих ионов (например, Мёг +-ионов при осаждении Са -ионов оксалатом). [c.28]

Во многих случаях ошибку, вызываемую адсорбцией, удается сильно уменьшить (или даже устранить) путем понижения общей поверхности осадка, выдерживая его с маточным раствором или путем нагревания. Например, ошибка вследствие адсорбции при осаждении Agi устраняется титрованием при 95 °С (или выдерживанием осадка с маточным раствором при той же температуре). В этих условиях происходит быстрое старение осадка Agi, связанное с сильным уменьшением поверхности его. Адсорбция уменьшается настолько, что уже не влияет на результат анализа. [c.327]

Титрование солями бария. Соли бария используют при титровании SO4 обычно применяют ацетат или хлорид бария. Точные результаты получаются только при определенных условиях, так как возможно загрязнение осадка вследствие адсорбции. Определения проводят при комнатной температуре в водно-спиртовой среде или при 100° С в водном растворе. [c.93]

Гидролитический метод имеет существенные недостатки. Основным является неполнота осаждения индия (очевидно, из-за небольшой скорости достижения равновесия между осадком и раствором с малой концентрацией индия) и, следовательно, низкое извлечение. Кроме металлов, осаждающихся при низком pH, в концентраты вследствие адсорбции и образования твердых растворов гидроокисей [101] переходят также металлы, осаждающиеся при более высоком pH (например кадмий), что делает осаждение еще менее селективным. [c.305]

Растворение выделенного, отфильтрованного и промытого осадка и вторичное его выделение обычно уменьшают загрязнение осадка вследствие адсорбции, так как количество адсорбируемых ионов тем больше, чем больше концентрация их в растворе. [c.77]

В технических лабораториях чаще, чем в научных, обходят фильтрование и промывку осадка тем, что, доведя жидкость до определенного об ъ е ма, берут пипеткой определенную часть ее или фильтруют через сухой фильтр. Естественно, это можно делать лишь тогда, когда ни осадок, ни фильтр не приходится исследовать далее между тем это очень ускоряет работу. При этом, однако, следует иметь в виду, во-первых, что, не принимая во внимание объема осадка, мы допускаем некоторую ошибку, которая для более точной работы должна быть учтена при вычислении во-вторых, что в случае некоторых осадков, вследствие адсорбции и т. п., задерживается больше растворенных веществ, чем это соответствует промежуткам между частицами осадка. Фильтровальная бумага также может извлечь из раствора некоторое количество растворенных веществ благодаря адсорбции. В таких случаях следует первые порции фильтрата отбросить, или же, не прибегая к фильтрованию, отделить прозрачную жидкость простым сливанием или центрофугированием в случае изменяющихся на воздухе жидкостей пипетку погружают непосредственно в колбу, стараясь не перемешать жидкости. [c.94]

Выпадающие при реакциях осадки обычно не бывают чистыми, а содержат те или иные примеси вследствие соосаждения. Как известно, одной из наиболее часто встречающихся причин соосаждения является адсорбция каких-либо ионов на поверхности частиц осадка. Кроме адсорбции причиной соосаждения может быть образование смешанных кристаллов или химических соединений между осадком и соосаждаемой примесью и т. д. (см. 27). [c.325]

В некоторых бензинах (Б-95/130) определение ТЭС усложняется еще и тем, что ацетатный раствор йода свинца даже при очень тщательной отмывке осадка от йода имеет желтый цвет, возникающий, по-видимому, вследствие адсорбции красителя осадком. Это окрашивание делает почти невозможным определение ТЭС в подобных бензинах. [c.665]

Некоторые органические красители при адсорбции их на поверхности осадка резко изменяют окраску. Так, если титровать хлориды раствором азотнокислого серебра в присутствии флуоресцеина, наблюдается следующее. При отсутствии осадка флуоресцеин имеет желто-зеленую окраску и не изменяет ее от прибавления хлоридов или введения ионов серебра (в отдельности). До тех пор, пока при титровании в растворе находится избыток ионов хлора, флуоресцеин также не изменяет окраски. Флуоресцеин — соединение кислотного характера и образует окрашенные анионы, которые не адсорбируются на отрицательно заряженных частицах осадка. После точки эквивалентности, вследствие адсорбции ионов Ag+, осадок приобретает положительный заряд это вызывает адсорбцию красителя, причем поверхность осадка окрашивается в яркий розовый цвет. [c.420]

Трудности при проведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют не однозначный состав или происходит искажение истинной электропроводности вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают [c.326]

Причинами пептизации являются либо удаление из осадка коагулирующих ионов, либо образование двойных электрических слоев или сольватных оболочек у коллоидных частиц вследствие адсорбции ими ионов пептизатора. Точных количественных соотношений меж- [c.235]

Окклюзия — это захват посторонних ионов в процессе образования осадка. Захват может осуществляться, во-п )вых, вследствие адсорбции ионов на поверхности растущих кристаллов по правилам, описанным выше, в процессе роста кристаллов примеси оказываются внутри осадка (внутренняя адсорбция), во-вторых, в результате захвата маточного раствора, попадающего в трещины и полости в осадке (инклюзия). Окклюзия — основной вид загрязнения осадков. Очевидно, что вид и количество примесей в осадке будут зависеть от скорости его формирования и порядка сливания растворов. Например, сульфат бария можно получить, прибавляя серную кислоту к раствору соли бария, и наоборот. В первом случае образующиеся кристаллы сульфата бария будут адсорбировать в процессе роста ионы Ва и в качестве противоионов СГ, т. е. осадок будет преимущественно окклюдировать хлорид бария (возможна небольшая окклюзия и серной кислоты). Во втором случае кристаллы сульфата бария будут преимущественно адсорбировать ионы SOj и в качестве противоионов HjO. В этом случае осадок окклюдирует преимущественно сер- [c.19]

Загрязнения вследствие адсорбции. Адсорбция — основной источник загрязнения осадков, имеющих чрезвычайно развитую поверхность, например флоккулированных коллоидов (сульфиды металлов, галогениды серебра, гидроокиси). Величина адсорбции может быть относительно малой, как это обычно имеет место при адсорбции на поверхности галогенидов серебра, а может быть и довольно значительной, что часто наблюдается на поверхности гидроокисей. [c.196]

Галогенид серебра, осаждающийся избытком галогенида щелочного металла, захватывает ионы галогенида в виде адсорбированных ионов решетки и ионы щелочного металла как противоионы. При промывании разбавленной азотной кислотой ионы щелочного металла вытесняются в результате процесса ионного обмена противоионов. Адсорбированное галоидоводородное соединение улетучивается при прокаливании осадка. Если адсорбированным ионом решетки является ион серебра, то при промывке адсорбированная соль серебра не удаляется и, уж конечно, она не испаряется при прокаливании осадка. Количество адсорбированного соединения можно значительно уменьшить путем нагревания, обеспечивающего старение осадка вследствие рекристаллизации, которая приводит к заметному уменьшению общей поверхности и способствует образованию более совершенной поверхности, обладающей меньшей тенденцией к адсорбции ионов решетки. [c.196]

Для наглядности рассмотрим применение флуоресцеина (HF1) в качестве индикатора при титровании хлорид-ионов нитратом серебра. В начале титрования осадок имеет отрицательный заряд вследствие адсорбции хлорид-ионов. По прохождении изоэлектрической точки заряд осадка меняет знак в результате адсорбции ионов серебра. [c.239]

При кондуктометрическом титровании методом осаждения ошибка может возникнуть также в результате обычных аналитических ошибок осаждения, например вследствие адсорбции (поглощения поверхностью) ионов из раствора осадком или неопределенности состава осадка. В некоторых случаях необходимо [c.354]

Метод Фаянса (титрование с адсорбционными индикаторами). В процессе титрования поверхность осадка имеет некоторый заряд (см. 1фавила адсорбции в разд. 9.1.5). Например, при титровании галогенид-ионов раствором нитрата серебра осадок Ag l до ТЭ заряжен отрицательно вследствие адсорбции собственных СГ -ионов. После ТЭ осадок перезаряжается и становится положительно заряженным из-за адсорбции Ag -ионов. Если в растворе присутствуют ионы красителя, имеющие определенный заряд, то они могут служить противоионами и придавать осадку окраску. Например, флуоресцеин — слабая органическая кислота желто-зеленого цвета, диссоциирует с образованием аниона, который адсорбируется на положительно заряженном осадке Ag l после ТЭ. При адсорбции окраска красителя изменяется на розовую (возможно, из-за образования малорастворимого комплекса с ионами серебра). [c.99]

Очевидно, имеются какие-то явления, способствующие возникновению пленок электролитов на металлических поверхностях и в условиях, когда давление паров в атмосферном воздухе ниже давления насыщенного пара. Каковы же эти явления Ясно, что когда атмосферные осадки не выпадают, пленки электролита могут возникать на поверхности металла лишь вследствие адсорбции или конденсации паров воды, имеющихся в воздухе. В связи с последним, большое значение приобретает фактор влажности, к рассмотрению которого мы и переходим. [c.165]

Аморфные осадки выдерживать для созревания нельзя, так как они легко загрязняются вследствие адсорбции. Такие осадки следует отделять от раствора сразу же после осаждения их. [c.29]

Для облегчения отфильтровываиия осадка, после осаждения из концентрированного раствора, последний разбавляют водой до 100—150 мл. Осаждение из концентрированных растворов дает возмол<ность получить очень плотные, хорошо отделяемые фильтрованием осадки. Вследствие уменьшения поверхности уменьшается адсорбция, поэтому такие осадки оказываются также более чистыми . Уменьшение поверхности обусловлено не только уменьшением внешнего объема осадка, но также и образованием более крупных зерен вследствие большой концентрации электролитов во время осаждения. [c.78]

ТЬ(1У) не дает растворимого карбонатного комплекса, он более слабый комплексообразователь и при добавлении (КН4)2СОз гидролизуется, образуя ТЬ(0Н)4. Осадок гидроокиси тория ТЬ(0Н)4 незаметен, настолько его мало. Но если в раствор добавить соль другого легко гидролизующегося иона, например несколько капель ЕеС1з, то ТЬ(ОН)з соосаждается с Ее(0Н)з, по-видимому, вследствие адсорбции на поверхности осадка и удаляется из раствора с гидроокисью железа (III). [c.223]

В процессе осаждения на поверхности осадка всегда адсорбируются различные ионы. Адсорбируются главным образом те ионы, которые находятся в избытке в растворе. Так, если осаждать ионы серебра хлорид-ионами, то на поверхности осадка Ag l адсорбируются главным образом ионы серебра, которые имеются в избытке. Наоборот, при осаждении хлорида прибавлением нитрата серебра на поверхности адсорбируются главным образом ионы хлорида, так как в этом случае они будут в избытке. Рстественно, что осадок будет адсорбировать и другие ионы, имеющиеся в растворе, например ионы натрия или нитрата, однако в первую очередь, как правило, адсорбируются ионы, входящие в состав малорастворимого соединения. Адсорбированньге ионы кристаллической решетки называют первично адсорбированными ионами. Вследствие адсорбции ионов поверхность осадка приобретает положительный пли отрицательный заряд в зависимости от того, какой ион, входящий в состав осадка имеется в избытке. Под действием этого заряда в зоны раствора, непосредственно примыкающие к частицам осадка, притягиваются противоположно заряженные ионы, которые называют про-тивоионами. Эти противоионы удерживаются слабее по сравнению с первично адсорбированными ионами. Слой противоионов содержит также некоторое количество других катионов и анионов. Адсорбированными ионами на осадке будут преимущественно те ионы, которые имеют наибольший заряд. Если же заряды ионов одинаковы, то в первую очередь адсорбируются те ионы, которые образуют менее растворимые соединения с первично адсорбированными ионами. [c.188]

Трудности нри ироведении осадительного титрования заключаются в том, что осадки иногда имеют непостоянный состав или происходит искажение истинной электрической проводимости вследствие адсорбции осадками посторонних ионов из раствора. При большом разбавлении эти явления не оказывают влияния. Поэтому нри наличии достаточно чувствительной кондуктометрической аннаратуры можно получить хорошие результаты имеппо при определепии небольших концентраций веществ. [c.158]

Реагент может быть использован также для отделения тория от урана при однократном (ТЬ02 11з08=1 16) или двукратном осаждении (ТЬ02 изОа=1 48). Если избыток урана превышает 48-кратное количество по сравнению с торием, полное разделение не достигается вследствие адсорбции урана осадками тория. 2г, Т1 и Ре, а также А , Н , РЬ, 5п и другие элементы соосаждаются с торием в указанном интервале pH. В присутствии Сг и N1 необходимо переосаждение. А1, 2г, Со, N1, Са и Ва не осаждаются реагентом. [c.110]

В отличие от фторида тория фторид скандия легко растворяется при действии фторидов щелочных металлов с образованием комплексного соединения (ХН4)з[5сРе], не разрущаю-щегося аммиаком [780, 1466, 1580]. Л етод не обеспечивает полноты разделения вследствие адсорбции скандия осадком фторида тория [780]. А ейер и Швейг [1476] рекомендуют фракционированную кристаллизацию двойного фторида скандия и аммония. Смит [1867] использовал этот метод для получения чистых препаратов скандия. [c.125]

При повышенных концентрациях кислоты в анализируемом растворе получают плохие результаты, вероятно, вследствие адсорбции Н3РО4 на осадке 1пР04 и последующего образования пирофосфата индия при прокаливании. Осадок фосфата индия изучали термогравиметрическим методом [172, 173]. [c.58]

Интенсифицировать работу первичных отстойников можно несколькими путями. Одним из них является специальная подготовка сточной воды перед отстаиванием, позволяющая задерживать больше взвешенных веществ за счет коагуляции мелких фракций взвесей. Практика эксплуатации очистных сооружений и проведенные исследования показали, что в качестве коагулянта можно использовать избыточный активный ил. образующийся на очистной станции. Добавка в сточную воду 20—50 1мг/л (по сухому веществу) избыточного активного ила повышает общий эффект задепжания взвешенных веществ в первичном отстойнике. Эффект достигается вследствие адсорбции мелкой взвеси на хлопьевидной структуре активного ила, т. е. агрегации ее в более крупные частицы и увеличения травитацион-ной способности. До бавка больших количеств активного ила в СТОЧНУЮ воду, как правило, приводит к выносу его из первичного отстойника и значительному увеличению влажности осадка. Следует отметить, что при добавке активного ила в первичные отстойники выгружаемый из сооружения осадок получается более влажным, но и более пластичным, что способствует егО нормальной выгрузке из отстойника. [c.103]

Эти разрастания уже использовались для электропномнкроско-пического [29, 30] изучения процесса отложения металла на кристаллической поверхности. Первый слой редко распространяется на всю поверхность, даже если средняя толщина отложившегося осадка составляет несколько десятков ангстрем. Рост, по-видимому,, происходит на ядрах, которые быстро приобретают трехмернуЮ структуру обычно они рассеяны весьма равномерно но поверхности, и не существует доказательства, что они связаны с какими-либо особенностями поверхности, за исключением случаев с золотом на каменной соли и подобных ей ионных кристаллах. Для этих систем многие ядра концентрируются вдоль прямых ребер уступов на поверхности кристаллов соли, часть их равномерно рассеяна по уступам, однако примечательно то, что ядра отсутствуют на поверхностях там, где уступы расположены очень близко друг кдругу.. По-вндимому, имеет место поверхностная миграция по направлению к ядрам на ребрах, а также отложение из паров во время утолщения нленки. Эта поверхностная миграция может происходить на расстоянии порядка 100 А. В общем формирование всех пленок происходит приблизительно однотипно ядра разрастаются до тех пор, пока не образуют сетку, которая затем превращается в сплошную пленку, когда толщина достигает 100—200 А. Однако и в этом отношении система золото — каменная соль дает отклонение, и сплошная пленка образуется только тогда, когда толщина достигает 700—800 А. Сплошная пленка фактически представляет собой один большой ориентированный кристалл с площадью поверхности в несколько квадратных сантиметров. Используя метод муаровых изображений, удалось определить, что плотность дислокаций равна 101°—jQii на 1 см" -. Они могут образовываться либо в результате встречи разрастаний от ядер, либо вследствие адсорбции газа на субстрате до отложения пленки. Имеются некоторые указания [31] на то, что монослой кислорода на тантале ингибирует отложение меди. Дальнейшее изучение условий отложения пленок — глубины вакуума, скорости испарения металла, влияния особенностей новерхностей и адсорбированных молекул — крайне желательно. [c.191]

Этот метод, описанный Скоттом был детально изучен и рекомендован Мейтсом Единственный недостаток его — расход сравнительно большого количества (25 г) иодида калия. Хан применял количество иодида калия (5 г), достаточное лишь для растворения осадка в начале процесса. И хотя в этом случае осаждалось некоторое количество иодида меди, она была белого цвета, и ошибка вследствие адсорбции оказывалась ничтожно малой. [c.454]

Коагуляция коллоидных частиц вследствие адсорбции противоио-яов является о-братимым процессом. Процесс, обратный коагуляции, называется пептизацией. Необходимо соблюдать особые предосторожности в процессе про-мывания с коагулированного осадка при гр.ави-метрическом определении, чтобы предотвратить пептизацию и прохождение осадка через фильтр. Когда коагуляция сопровождается нейтрализацией заряда, как в случае осаждения хлорида сереб ра, пептизация будет иметь место, если осадок промывать чистой водой. Чтобы этого избежать, промывная жидкость должна содержать такой электролит, как азотная кислота. Он улетучивается в процессе последующего высушивания или прокаливания осадка и, тем -самым, не влияет на чистоту осадка и яе искажает массу осадка. [c.228]

Одним из наиболее важных семейств адсорбционных индикаторов являются производные флуоресцеина. Довольно часто в качестве адсорбционного индикатора для титрования хлорида нитратом серебра в нейтральном или слабощелочном растворе используют натриевую соль флуоресцеина. Эта соль ионизуется в растворе, 01бразуя катион натрия и ашюн флуоресцеина, который обозначим 1п (анион индикатора). Вначале в сосуде для титрования образуется некоторое количество хлорида серебра. В любой момент титрования до точки эквивалентности хлориды существуют в растворе в избытке, поэтому первичный ионный слой состоит из адсорбированных хлорид-ионов, а вторичный ионный слой — из любых катионов, имеющихся в растворе, например ионов натрия или водорода. Отрицательно заряженных ионов индикатора 1п адсорбируется лишь небольшое число, поскольку их замещают на поверхности осадка хлорид-ионы. После точки эквивалентности в растворе существует избыток нитрата се ребра, поэтому первичный адсорбционный ионный слой содержит ионы серебра, а вторичный ионный слой состоит из отрицательно заряженных ионов, значительное число которых будут анионами индикатора. Натриевая соль флуоресцеина придает раствору флуоресцирующий желто-зелвный цвет, а когда анионы индикатора адсорбируются на осадке в качестве противоионов, наблюдается изменение цвета — частицы осадка становятся ярко-розовыми. Считают, что это изменение цвета связано с искривлением или с изгибом структуры иона флуоресцеина, когда он притягивается к частицам осадка, имеющим положительный заряд вследствие адсорбции ионов серебра. Фактически анион флуоресцеина является индикатором на адсорбированные ионы серебра. Поэтому конечную точку титрования фиксируют по изменению зеленой окраски раствора в розовую окраску осадка. На практике, поскольку частицы осадка хорошо диспергированы в растворе, наблюдают изменение окраски всего раствора от желто-зеленой в розовую. Такая методика определения хлоридов обычно называется методом Фаянса. [c.260]

Примечание. Уллей и Петерсен [689] кашли, что реактив Нейберг — Керба не осаждает всех аминокислот и что происходят потери вследствие адсорбции ( ) на осадке HgS. [c.355]

Аргентометрическое определение меркаптанов объемно-индикаторным титрованием избытка AgNOз дает завышенные результаты, вероятно вследствие адсорбции реактива на осадке меркаптидов серебра. Чтобы исключить адсорбцию, 3. Н. Могучая [421] рекомендует перед титрованием избытка AgNOз в колбу прибавлять равное или полуторное количество горячей (70—80°) воды. Потенциометрическое [428—430] и амперометрическое [415, 431—437] титрование меркаптанов азотнокислы.м серебром дает более точные результаты при небольшой затрате [c.50]

Закономерности, управляющие захватом микроколичеств радиоактивных элементов при образовании в растворах различного рода твердых фаз, были применены Ф. Панетом для случая адсорбции на предварительно приготовленных осадках. Правило адсорбции, сформулированное Ф. Панетом [2], по сути дела не отличается от правила соосаждения Фаянса, вследствие чего их обычно объединяют под общим названием правила соосаждения и адсорбции Фаянса — Панета. Это объединенное правило можно сформулировать следующим образом радиоактивный элемент, находящийся в форме катиона или аниона, [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология